Полиоксадиазола
Cтраница 4
Изучение кинетических закономерностей распада полимера с 1 2 4-оксадиазольным циклом позволило установить, что процесс термодеструкции начинается с разрушения гетероцикла. При этом прежде всего происходит радикальный разрыв О - N - и О - С-связей. Разрыв О - N-связи приводит к выделению азота, окислов углерода и дициана, разрушение связи О - С - к выделению кислорода и динитрилов кислот, из которых были получены полиоксадиазолы. [46]
Самую высокую термостойкость имеют политиадиазолы, поли-1 3 4-оксадиазолы и поли-4 - фенил-1 2 4-триазолы. Для полимеров, в которых гетероцикл чередуется с я-фениленом, температура начала разложения в инертной среде составляет 400 - 500 С, а на воздухе 340 - 400 С. Полигидантоины выпускаются в промышленном масштабе с 1968 г. Они применяются в качестве электроизоляционного лака и электроизоляционной пленки с температурой длительной работоспособности около 200 С. Политиадиазолы, полиоксадиазолы и поли-4 - фенил-1 2 4-триазолы пригодны для изготовления термостойких волокон с температурой длительной работоспособности около 300 С. Сшитые политриазины до температуры 260 С обладают хорошей адгезией и эластическими свойствами. [47]
 |
Свойства ориентированных полигидразидных волокон [ H5J.| Влияние вытяжки на степень циклодегидратации полигидразидных волокон. [48] |
Полигидразидные волокна - стабильные полимерные системы, которые непосредственно без термической обработки могут быть применены для получения изделий с хорошим комплексом свойств, однако они не могут быть использованы для эксплуатации при повышенных температурах. Внутримолекулярная циклизация значительно улучшает термическую стабильность получающихся изделий. Для превращения полигидразидных волокон в полиоксадиазольные предварительная ориентация исходных волокон нежелательна. Перевод полигидразидов в полиоксадиазолы может быть осуществлен как химическим, так и термическим путем; на практике полигидразидные волокна превращают в полиоксадиазольные путем длительного нагревания в вакууме при повышенных температурах. [49]
Полигидразиды, полу ченные одним из описанных далее способов, подвергают термической циклодегидратации. Продолжительность нагревания зависит от температуры и с повышением последней может быть сокращена. Так, при 250 С необходимо нагревание в течение 20 - 30 час. С и выше достаточна нагревать в течение нескольких часов. Полиоксадиазолы, полученные в изотермических условиях при более низкой температуре ( около 250 С) и длительном нагревании, отличаются более высокой термостойкостью, чем полимеры, полученные при более высокой температуре ( 300) за короткое время. Полиоксадиазолы получаются с количественным выходом. [50]
Сухо-мокрый способ получения синтетических волокон, позволяющий резко улучшить свойства нитей из ароматических полиамидов, может быть использован и для формования ПОД волокон. Эти растворы при обычных условиях представляют собой твердые тела. Поэтому прядильный раствор перед стадией волокнообразования нагревают до 130 - 140 С. Полиоксадиа-золы, растворенные в концентрированой серной кислоте, при повышенной температуре оказываются нестабильными из-за гидролиза групп - CONHNHCO -, которые содержатся практически во всех полимерах независимо от способа синтеза. По этому способу исходный полиоксадиазол синтезируют конденсацией ароматических дикислот с гидразинсульфатом в хлорсульфоновой кислоте или смеси хлорсульфоновой и серной кислот. [51]
Полигидразиды, полу ченные одним из описанных далее способов, подвергают термической циклодегидратации. Продолжительность нагревания зависит от температуры и с повышением последней может быть сокращена. Так, при 250 С необходимо нагревание в течение 20 - 30 час. С и выше достаточна нагревать в течение нескольких часов. Полиоксадиазолы, полученные в изотермических условиях при более низкой температуре ( около 250 С) и длительном нагревании, отличаются более высокой термостойкостью, чем полимеры, полученные при более высокой температуре ( 300) за короткое время. Полиоксадиазолы получаются с количественным выходом. [52]
Страницы: 1 2 3 4