Полиоксикислота

Cтраница 2

Более энергичное окисление альдоз ( например, концентрированной азотной кислотой) приводит к окислению до карбоксила не только альдегидной группы, но и первичной спиртовой группы. В этом случае образуются двухосновные полиоксикислоты, называемые сахарными кислотами. [16]

Оба метода достаточно чувствительны, но дают хорошие результаты только при анализе жиров с одинаковым составом жирных кислот. Для количественной оценки содержания в жирах полиоксикислот и др. используют определение суммарного содержания продуктов окисления, нерастворимых в петролейном эфире. [17]

Надо иметь в виду, что процесс осаждения оксикарбоновых кислот не является простым процессом. В первую очередь выпадают оксикарбоновые кислоты, содержащие полиоксикислоты, имеющие наибольший удельный вес и высокое гидроксильное число. Вместе с ними из раствора выпадают отработанный катализатор и шламообразные продукты. В дальнейшем осаждаются оксикарбоновые кислоты ( уже с меньшим содержанием эфиро-кислот), имеющие меньший удельный вес и более сильно выраженный гидрофобный характер. [18]

Обычно продукты окисления достаточно устойчивы в присутствии солей йодной и йодноватой кислот, но лучше не допускать большого избытка окислителя. Примером довольно легко окисляемого соединения является глиоксило-вая кислота, образующаяся при окислении йодной кислотой некоторых полиоксикислот. При нормальном течении реакции не происходит никакого изменения цвета реакционного раствора, обусловленного выделением иода; если окраска появляется, то это указывает на присутствие веществ, способных восстанавливать соединения иода до низших степеней окисления. [19]

Из буровых растворов лучшие смазочные свойства имеют РУО, затем глинистый раствор и чуть хуже вода, а по охлаждающей способности - наоборот. Смазочная способность растворов на водной основе может быть улучшена за счет применения ПАВ, содержащих высокомолекулярные карбоновые кислоты, полиоксикислоты и их сложные эфиры, а также смеси этих веществ. [20]

Сульфитная целлюлоза предварительно отбеливалась ио схеме: хлорирование-щелочение-отбелка гипо-хлоритом натрия. Авторами установлено, что окислительная деструкция углеводной части целлюлозы приводит к образованию диоксида углерода, низших жирных кислот, различных окси - и полиоксикислот. Методом газожидкостной хроматографии идентифицированы муравьиная, уксусная, щавелевая, молочная, а-ок-симасляная, глицериновая, яблочная, винная кислоты и лактон D-глюкуроновой кислоты. [21]

Широко можно использовать также хроматографию кислот на анионообменных смолах в ацетатной среде или в присутствии ацетатов таких катионов, которые образуют комплексы с кислотами. Таким путем можно успешно отделить полиоксикислоты от монооксикислот и подобных им соединений. [22]

Относительная сладость некоторых Сахаров и многоатомных спиртов. [23]

Моносахариды относятся к сильным восстановителям. При этом образуются альдоновые кислоты ( оновые кислоты), являющиеся типичными одноосновными полиоксикислотами. В качестве таких окислителей могут быть использованы в кислой среде, например, бромная вода ( в ней действующим компонентом является бромноватистая кислота НОВг, образующаяся в результате реакции Вг. [24]

Прокаливание приводит к образованию Т12О3 бурого цвета. Прокаленная окись растворяется в концентрированной H2SO4 только при нагревании. По этой причине присутствие галловой кислоты, а также винной [913] и, вероятно, других полиоксикислот препятствует осаждению гидроокиси таллия. [25]

Гуминовые кислоты более изучены. Исследование функциональных групп гуминовых кислот, выделенных из почв и торфа, показало, что в их составе имеются карбоксильные и фенолгидроксильные группы, обусловливающие кислотные свойства соединений. Это позволяет рассматривать их как природные полиоксикислоты. [26]

Механизм их сорбции в боратном буфере представляет собой сочетание анионного обмена карбоновых кислот с образованием комплекса между боратными ионами и гидроксильными группами кислот. Следовательно, в боратсодержащих средах можно достичь лучших значений коэффициентов разделения и более эффективного разделения, чем в средах, в которых действует только ионообменный механизм, как, например, при разделениях в среде ацетата натрия. Это особенно справедливо для анионов с несколькими гидроксильными группами, которые приобретают больший заряд благодаря образованию соединений с боратами. Следовательно, многие полиоксикислоты в боратной форме сильно удерживаются на анионообменных смолах. [27]

Он гласит, что в соединениях с нескодькими асимметрическими атомами углерода вращательная способность аддитивна; во многих случаях общее вращение равно сумме вращений, вызываемых отдельными центрами асимметрии. В ряде случаев это правило оправдывается с большой точностью, например, для / - метилуретана и для амиловых эфиров винной кислоты, а также для сложных эфиров метил-этил-карбин-кар - бинола С2Н5 СН8 СН СН2ОН, однако оно не имеет всеобщей применимости. С точки зрения правила удаления, оно справедливо только в тех случаях, когда данные асимметрические центры; находятся на большом расстоянии друг от друга. Вращение, вызываемое каким-нибудь заместителем, не является постоянной величиной, а определяется также и вицинальным действием соседних групп; точно так же и влияние данного асимметрического центра на вращение претерпевает изменение при наличии в молекуле других асимметрических центров. Поэтому принцип суперпозиции не оправдывается в большом числе случаев, например, для диментил-диацетиловых сложных, эфиров, для сложных эфиров вторичного октилового спирта, для винной кислоты, для полиоксикислот ( d - глюконовая кислота, / - манноновая кислота, / - га-лактоновая кислота) и, в особенности, дли циклических соединений, например, согласно Риду ( Read, 1930), для ментиламина, а также для лактонов. [28]

Нижний слой CHG13 отделяется, высушивается над MgSO4 и растворитель удаляется в вакууме. Жирные кислоты, содержащие три и более двойных связей, не дают желаемых продуктов с КМпО4 и окисляются OsO4, для чего кислота ( от 0 1 до 100 мкмоль) растворяется в 1 мл смеси диоксан-пиридин ( 8: 1) и обрабатывается 0 1 мл 5 % - ного раствора OsO4 в диоксане. После выдерживания в течение 1 ч при комнатной температуре добавляется 2 5 мл СН3ОН и 8 5 мл 16 % - ного раствора Na2S03 в воде и смесь оставляется еще на час. Произведя центрифугирование для удаления Na2SO3, раствор разбавляется четырьмя объемами СН3ОН и отфильтровывается. Далее добавляется 4 мл СНСЦ, - суспензия отфильтровывается и растворитель испаряется. Полиоксикислота растворяется в 1 мл ( CH3) 2SO, добавляется 1 мл раствора диметилсульфи-иилкарбаниона ( готовится из Me2SO и NaH, хранится в замороженном состоянии и размораживается перед употреблением), продувается ток N2 и реакционная смесь оставляется при комнатной температуре на 15 - 20 мин, затем по каплям добавляется 0 2 мл MeJ. Сосуд дважды встряхивается и эфирный слой отделяется. Смесь Ще дважды экстрагируется эфиром. Объединенные эфирные вытяжки промываются несколько раз водой для удаления Me2SO, сушатся над MgSO4 и остаток после испарения растворителя вводится в систему напуска масс-спектрометра. Полиоксикислоты обычно не выделяются, а сразу переводятся в СН3О - производные. [29]

Эти кислоты составляют особый ряд и встречаются главным образом в рыбьем жире различного происхождения. Выделение индивидуальных кислот этого ряда затруднительно вследствие их большой склонности к окислению. Самое важное свойство, используемое для их распознавания, заключается в том, что, присоединяя бром, они образуют окто - и декабромиды, практически нерастворимые в бензине, в то время как бромиды менее непредельных кислот растворяются в этом растворителе. Полная же гидрогенизация полиеновых кислот дает соответствующую насыщенную кислоту. При осторожном окислении марганцевокис-льгм калием они образуют полиоксикислоты, легко растворимые в воде и почти нерастворимые в эфире. Лолиеновые кислоты в тех же условиях, что и другие непредельные кислоты, могут подвергаться изомеризации с образованием кислот с сопряженными двойными связями. [30]

Страницы: 1 2 3