Cтраница 3
Указанное определение относится к моносахаридам в строгом смысле слова. Вместе с тем есть несколько типов соединений, не соответствующих полностью этому определению, но генетически тесно связанных с подлинными моносахаридами. Это прежде всего продукты восстановления и окисления моносахаридов, лишенные карбонильной группы - многоатомные спирты ( полиолы) и полиоксикарбоновые одноосновные или двухосновные кислоты. Соединения этих классов лишены основной химической характеристики моносахаридов, которая складывается из сочетания свойств карбонила и цепи углеродных атомов, несущих гидроксильные группы, и поэтому значительно отличаются по свойствам от моносахаридов. По этой причине полиолы и полиоксикарбоновые кислоты в книге специально не рассматриваются. Однако, поскольку химия этих соединений в отдельных направлениях тесно переплетается с химией моносахаридов, в соответствующих разделах будет дана их краткая характеристика, а данные химии полиолов и полиоксикислот будут широко привлекаться при обсуждении отдельных проблем, затронутых в этой книге. [31]
За годы, прошедшие после выхода в свет первого издания, определились его достоинства и недостатки. Изменения во втором издании связаны в основном с исправлением этих недостатков. Введена новая глава Основные принципы реакционной способности, ибо серьезным пробелом в знаниях студентов вузов биологического профиля продолжает оставаться неумение обобщить конкретный материал. В ней кратко сформулированы и объяснены основные положения теоретической органической химии, на базе которых подается остальной материал, посвященный конкретным классам соединений. Пэдверглась переработке и глава Биологически активные соединения и сельское хозяйство, где теперь определенное внимание уделено вопросу метаболизма пестицидов и их острой токсичности. В связи с введением понятий о карбанионах, карбкатионах и радикальных частица дана более современная трактовка схем многих реакций. Замети расширены разделы по конформационному анализу, терпенам, са харам, аминокислотам, полиоксикислотам, методу ПМР и некоторые другие. [32]
Нижний слой CHG13 отделяется, высушивается над MgSO4 и растворитель удаляется в вакууме. Жирные кислоты, содержащие три и более двойных связей, не дают желаемых продуктов с КМпО4 и окисляются OsO4, для чего кислота ( от 0 1 до 100 мкмоль) растворяется в 1 мл смеси диоксан-пиридин ( 8: 1) и обрабатывается 0 1 мл 5 % - ного раствора OsO4 в диоксане. После выдерживания в течение 1 ч при комнатной температуре добавляется 2 5 мл СН3ОН и 8 5 мл 16 % - ного раствора Na2S03 в воде и смесь оставляется еще на час. Произведя центрифугирование для удаления Na2SO3, раствор разбавляется четырьмя объемами СН3ОН и отфильтровывается. Далее добавляется 4 мл СНСЦ, - суспензия отфильтровывается и растворитель испаряется. Полиоксикислота растворяется в 1 мл ( CH3) 2SO, добавляется 1 мл раствора диметилсульфи-иилкарбаниона ( готовится из Me2SO и NaH, хранится в замороженном состоянии и размораживается перед употреблением), продувается ток N2 и реакционная смесь оставляется при комнатной температуре на 15 - 20 мин, затем по каплям добавляется 0 2 мл MeJ. Сосуд дважды встряхивается и эфирный слой отделяется. Смесь Ще дважды экстрагируется эфиром. Объединенные эфирные вытяжки промываются несколько раз водой для удаления Me2SO, сушатся над MgSO4 и остаток после испарения растворителя вводится в систему напуска масс-спектрометра. Полиоксикислоты обычно не выделяются, а сразу переводятся в СН3О - производные. [33]