Полиоксипропилен
Cтраница 3
В настоящее время деструкция под действием некоторых агентов: озона, литийбутила, галогенов используется для анализа структуры цепи полиоксипропилена. Деструктирующий агент дозируют таким образом, чтобы образовавшиеся при деструкции фрагменты, чаще всего дигликоли, поддавались хромат ографическому определению. [31]
 |
Крэнкшафт-механизм релаксации Шатцки ( а и Бойера ( б ( по Мак-Краму, Риду и Вильямсу. [32] |
Предполагается, что этот механизм может быть приписан у-релаксационному переходу в полиэтилене, полиамидах, полиэфирах, полиоксиметилене и полиоксипропилене. [33]
До 1952 г., когда с помощью каталитической системы, состоявшей из хлорного железа и окиси пропилена [68], впервые удалось синтезировать полиоксипропилен чрезвычайно высокого молекулярного веса, было известно о получении лишь относительно низкомолекулярных полимеров окисей олефинов. С тех пор были опубликованы сообщения о различных каталитических системах, способствующих полимеризации окисей олефинов с образованием высокомолекулярных полимеров, в том числе о соединениях щелочноземельных металлов, в присутствии которых образуются полиоксиэтилены очень высокого молекулярного веса. [34]
Диафен НН менее других производных n - фенилендиамина изменяет окраску под действием света, является термо - и светостабили-затором полипропилена, пентапласта, полиоксипропилена. [35]
Наряду с уже упомянутыми системами доставки офтальмологических лекарственных веществ интересны исследования по созданию пролонгированных гелевых систем Примером такого типа полимера может служить полоксамер F127, состоящий из связанных полиоксиэтилена и полиоксипропилена. [36]
Фракционирование оказывается даже более эффективным, когда молекулы, кроме молекулярного веса, отличаются способностью к кристаллизации вследствие наличия в них разветвлений ( полиэтилен [20]), стереоизомерных блоков ( полипропилен [131], полиоксипропилен [3]) или дефектов, не способных входить в кристалл ( разд. Бут и Прайс [32] показали, что стереорегулярность оказывает на фракционирование большее влияние, чем молекулярный вес, особенно при больших молекулярных весах. [37]
Добавка в полимеризующуюся систему воды в количествах, меньших, чем молекулярный эквивалент Fe, увеличивает общую скорость реакции, сокращает число растущих цепей и увеличивает отношение кристаллическая фракция / аморфная фракция для полиоксипропилена. [38]
Стереохимия полимеризации окиси пропилена исследована весьма широко. Изотактический полиоксипропилен получается под действием таких каталитических систем, как смеси алкилов цинка или алюминия и воды пли спиртов ( разд. [39]
Добавки различных антиокислителей увеличивают период индукции, причем эффективность их действия падает в ряду Ы - фенил - М - циклогексил-н-фенилендиамин пропилгаллат 2 2-метилен-бис ( 4-метил - 6-трег-бутил) - фенолМ М - диоктил-к-фенилендиамин. Для окисления полиоксипропилена характерно существование критических концентраций ингибитора, выше которых окисление является медленным, стационарным процессом. [40]
 |
Схема адсорбции молекулы окиси пропилена на оксалате магния. Внизу - разрез по плоскости АВ, проходящей через молекулу окиси пропилена. [41] |
При переходе от полимеризации окиси этилена к окиси пропилена, как и при переходе от полиэтилена к полипропилену, нужно рассматривать не только каталитическую активность, но и стерео-специфичность действия катализатора. Однако наибольший выход кристаллического изотактического полиоксипропилена пока осуществлен [669] в присутствии комплексного катализатора ( FeCl3 с окисью пропилена), который, возможно, является гомогенным. [42]
Направления вращения света можно показать с помощью знаков и - пли букв d и I, которые ставятся перед названием полимера. Для обозначения полирацематов используют слово рацемический, например рацемический полиоксипропилен. [43]
Основным продуктом разложения в вакууме при температуре от 270 до 350 является не мономер, а аце-тальдегид, пропилен и ацетон. Наблюдаются некоторые различия в поведении двух типов полиоксипропилена - изотактиче-ского и атактического. Для них характерны разное соотношение продуктов разложения и различные значения энергии активации. В случае изотактического полимера энергия активации составляет 45 ккал / моль, для атактического - 20 ккал / моль. Эту разницу, однако, нельзя полностью отнести за счет различий в стереорегулярности полимерных цепей, поскольку молекулярные веса этих двух полимеров совершенно различны. [44]
Страницы: 1 2 3 4