Cтраница 4
Этот состав согласуется с наблюдениями, показывающими, что силикатные растворы натрия или лития, имеющие соотношение выше 4 ( полисиликаты в коммерческой терминологии), в отличие от растворов с более низкими отношениями Si02: Na20 не способны высыхать до прозрачных сплошных пленок, поскольку происходит образование микротрещин. [46]
Как отмечалось в начале настоящей главы, силикаты с отношениями SiO2: Na2O от 4: 1 до 25: 1 обычно называются полисиликатами. Однако и в них содержание щелочи заметно больше, чем это необходимо для стабилизации золей в виде частиц с наименьшими размерами, которые производятся и продаются как коллоиды. [47]
К ним принадлежат алмаз и графит, некоторые аллотропные модификации серы, нитриды бора и серы, состава ( BN) и ( SN), полисиликаты и полифосфаты, циклополифосфины ( RP), где R СРз, Ph, Me, Et, фосфазены типа ( PCbN), циклоборазаны и др. Методы синтеза неорганических веществ включают сегодня, помимо традиционных, методы, осуществляемые в экстремальных условиях: при высоких давлениях, создаваемых взрывом, при очень низких ( криохимия) и очень высоких ( плазмохимия) температурах, при воздействии сильнейших окислителей - типа фторидов галогенов, дифторида криптона KrFi и фторидов кислорода. [48]
Кажется вполне вероятным, что при высоких концентрациях соли катионы способствуют связыванию полиионов ( по типу поперечных связей) благодаря их способности координировать с кислородными атомами полисиликата, которые замещают координационно связанную воду на этих катионах. Этот процесс должен быть обратимым при добавлении к раствору воды. С другой стороны, полимеризация, вызываемая присутствием кислоты, приводит к образованию силоксановой мостиковой связи ( Si-О - Si) между полисиликат-ионами, которые не разрываются при разбавлении. [49]
В нашей работе при длительном стоянии концентрированных Растворов силикатов ТБА, имеющих высокие модули - от 3 до 7 и вносящихся, по существу, к полисиликатам, образовывался кристаллический осадок, легко отделяющийся от маточного раствора. [50]
Эти цепи обусловливают волокнистую структуру кристаллов. Многие полисиликаты состоят из крупных полианионов. [51]
Были приготовлены двойные силикаты, содержащие четвертичный аммониевый силикат и силикат лития, натрия или калия. Растворы полисиликата натрия, обычно нестабильные в определенной области силикатных отношений, могут быть стабилизированы добавлением даже небольших количеств четвертичного аммониевого основания. Конечно, добавление больших количеств будет понижать отношение SiO2: М2О ( где М - катион металла) и вызывать образование растворимых силикатов, но действие, оказываемое небольшими количествами аммониевого основания, не было объяснено. [52]
И метакремниевая кислота, и ее соли имеют полимерное стро ение. Куски полисиликата калия, растертые в порошок и смоченные небольшим количеством воды, - это и есть жидкое стекло, обычный силикатный конторский клей. [53]
Кроме того, авторами сообщалось о третьем типе состава 2 5SiO2 Na2O хН2О, который также был нерастворим в воде. Известные ранее полисиликаты, по-видимому, принадлежат к одному из двух первых структурных типов, за исключением тетрасиликата, о котором ничего-не сообщалось. Авторы указывали, что все полисиликаты проявляли ионообменные свойства, аналогичные свойствам цеолитов. [54]
Синтезированные нами недавно пористые кристаллические полисиликаты и поликремниевые кислоты могут существенно дополнить группу слоистых минералов с расширяющейся решеткой [ см. Докл. [55]