Cтраница 2
Для сорбентов с переходными порами имеет место механизм послойного заполнения стенок пор, слияние образующихся полислоев и капиллярная конденсация и, как следствие ее, - сорбцион-ный гистерезис. [16]
Главной целью работы является развитие термодинамического метода анализа состояния адсорбированного вещества в монослое и полислоях. Для этой цели изотермы адсорбции, рассчитанные по уравнениям, в основе которых имеются различные приближенные представления о состоянии адсорбированного вещества в монослое ( образование ассоциатов при локализованной адсорбции, состояние двумерного реального газа, выраженное уравнением Ван-дер - Ваальса или уравнением с вириальными коэффициентами), сопоставляются с опытом. Однако в большинстве случаев такое сопоставление не позволяет однозначно судить о состоянии адсорбата. Вместе с тем первая производная уравнения изотермы адсорбции по температуре при постоянной величине адсорбции дает выражение зависимости изостерической теплоты адсорбции от величины заполнения поверхности, вторая же производная по температуре определяет зависимость теплоемкости адсорбата от величины адсорбции. Сопоставление независимых измерений изотермы адсорбции, теплоты адсорбции и теплоемкости адсорбата с соответствующими теоретическими зависимостями для различных моделей позволяет более строго судить о состоянии адсорбированного вещества. [17]
Наряду с адсорбционными слоями толщиной в одну молекулу ( монослоями) [17] при известных условиях возникают полислои. [18]
Трудно поэтому объяснить этот эффект иначе, чем влиянием адсорбционного монослоя на ориентацию и, следовательно, вязкость прилегающих полислоев. [19]
На кривых теплоемкости при заполнениях, больших плотного монослоя, имеются максимумы, свидетельствующие о фазовом переходе в полислоях адсорбата и капиллярном конденсате, сходном с объемным плавлением кристаллов. [20]
![]() |
Зависимость логаргфма критической концентрации La ( NO3 3 для золей иодида серебра от содержания в системе неионогенных ПАВ. [21] |
Согласно результатам многих исследований, вокруг частиц золя должен существовать избыток макромолекул, необходимый для образования насыщенного монослоя или даже полислоя. Налример, адсорбционные слои метилцеллюлозы на частицах полистирола имеют толщину 70 - 100 А. [22]
При более сложных и точных расчетах по Шуллю [48], Барретту, Джойнеру и Халенда [49] и по Уилеру [50] вводят поправки на медленный срыв полислоев из более широких капилляров после удаления конденсата, а также на толщину монослоя или среднюю толщину полислоев, на конденсационный радиус каждого капилляра. [23]
Если рассматривать сорбцию как физическую адсорбцию на внутренних поверхностях образца, то, согласно теории такой адсорбции предполагается, что положительные отклонения от линейности изотермы соответствуют образованию полислоев. [24]
![]() |
Влияние содержания БС-120 на адсорбцию тиокола. Время адсорбции. 1 - 2 мин. 2 - 20 мин. 3 - 24 ч. [25] |
Таким образом, при обработке БС-120 хлороформенным раствором тиокола вначале, очевидно, протекают адсорбционные процессы с образованием монослоя тиокола на поверхности диоксида кремния, а затем образование полислоев и капель. В тиоколе НВБ-2 присутствуют адсорбционно-активные центры различного типа, делающие возможной как физическую адсорбцию тиокола на поверхности белой сажи, так и хемосорбцию. Логично при этом предположить существование оптимальной степени модификации поверхности белой сажи тиоколом. [26]
Специфической особенностью адсорбции ряда органических веществ ( ароматических соединений, алифатических спиртов с большим числом углеродных атомов и др.) в области высоких анодных потенциалов является образование в определенных условиях полислоев. Величины адсорбции могут достигать значений, соответствующих десяти и более монослоям. [27]
В том случае, когда кислотные пленки создаются искусственным путем, круг возможных процессов значительно расширяется за счет таких, в которых реагенты хотя и способны взаимодействовать по кислотно-основному механизму, но не в состоянии адсорбироваться в виде полислоев вообще или при данных конкретных условиях. [28]
Несколько лет тому назад Уилер [36] высказал мысль, что если бы удалось разработать метод, позволяющий отличить ту часть изотермы адсорбции, которая обусловлена капиллярной конденсацией адсорбата в порах катализатора, от той, которая связана с наращиванием полислоев на поверхности катализатора, то можно было бы из изотермы адсорбции и десорбции найти точную кривую распределения всех имеющихся пор по их размерам. Путем снятия изотерм десорбции с поверхности пористого твердого тела таких газов, как азот ( и при температурах, близких к его температуре кипения), можно, по-видимому, получить точную кривую распределения пор. [29]
При более сложных и точных расчетах по Шуллю [48], Барретту, Джойнеру и Халенда [49] и по Уилеру [50] вводят поправки на медленный срыв полислоев из более широких капилляров после удаления конденсата, а также на толщину монослоя или среднюю толщину полислоев, на конденсационный радиус каждого капилляра. [30]