Cтраница 4
Метод электрокапиллярных кривых был широко использован для изучения адсорбции на ртути различных органических соединений. Кроме уже цитированных работ, этим методом было изучено Фрумкиным, Городецкой и Чугуновым [47] образование на ртути при адсорбции на ней капроновой кислоты и фенола из-их насыщенных растворов полислоев, которые не возникают в аналогичных условиях на границе раствор - воздух. [46]
Однако такая точка зрения на адсорбцию не учитывает образование монослоя или полислоев, и ее можно применять только к области высоких давлений. Там, где адсорбционная и десорбционная ветви образуют петлю, совершенно очевидно, что целесообразнее применять уравнение Кельвина к десорбционной ветви, когда в капиллярах присутствует жидкость, а не к адсорбционной ветви, в области которой полислои на внутренней поверхности поры не заполняют последнюю. [47]
Этот метод был применен Мелик-Гайка - зяном [121, 122] для изучения адсорбции нормальных спиртов жирного ряда на ртутном элактроде, причем было установлено, что в присутствии н-октилового и н-гексилового спиртов на поверхности ртути происходит образование полимолекулярных слоев, сопровождающееся понижением емкости вплоть до 0 9 мкф / см2, тогда как в растворах н - С4Н9ОН и н - С5НиОН образования полислоев не наблюдается. [48]
Из сравнения проводимости для слоев комплекса ди-пальмитоиллецитина с холестерином и без него видно, что проводимость IB обоих случаях различается весьма мало, хотя холестерин увеличивает адсорбцию воды на липидном слое. Согласно полученным в работах: [55- 57] данным можно полагать, что перенос зарядов происходит преимущественно вдоль полярных головок фос-фолшшдов. Измерение энергии активации проводимости полислоев насыщенных фосфатидилхолинов позволило установить, что энергия активации ниже, если они пид-ратированы при температуре ниже температуры фазового перехода. Если же обработка в парах воды была проведена выше температуры фазового перехода, то количество воды, захваченное полислоями, больше, а энергия активации проводимости выше, чем если бы этот процесс проводили при более низкой температуре. Снижение температуры по л и ело ев после того, как вода поглощена липидными полислоями, не приводит к ее десорбции. Вода остается захваченной в липиде. [49]
![]() |
Стадии дегидратации поверхности кристаллического кварца. [50] |
По-видимому, поведение аморфного кремнезема совсем иное. Очевидно, на поверхности кварца существуют группы SiOH, способные образовывать сильные водородные связи. Возможно, именно с этим связана специфическая сильная способность такой кристаллической поверхности адсорбировать полислои монокремневой кислоты из раствора, как было показано в работе Баумана и описано в гл. [51]
В соответствии с этой моделью нефтяной углерод состоит из кристаллитов различных размеров и может иметь участки высокой упорядоченности ( преимущественно анизотропной структуры) или быть перегретой жидкостью, имеющей изотропную структуру. Различные соотношения этих форм углерода обусловливают получение множества его разновидностей. Упорядоченный в двумерной плоскости углерод может состоять из искривленных графито-подобных моно - и полислоев, способных отщеплять от краевых атомов углерода аналогичных слоев водород или углеводороды и регулировать рост размера слоев. Монослои, уложенные в пачки параллельных слоев, образуют макрочастицы ( полислои, или кристаллиты), размеры и упорядоченность которых в различных видах нефтяного углерода неодинаковы. [52]
При использовании жидких и разжиженных битумов возникает дополнительный процесс испарения легких фракций, что также относится к одному из факторов их отвердевания. В эксплуатационный период возможны процессы полимеризации и синерезиса битума или сублимация некоторых фракций дегтя, что также связано с ростом вязкости и вероятностью охрупчивания ИСК на основе органических вяжущих веществ. В результате этих процессов уменьшается содержание жидкой среды, увеличивается количество ориентированных моно - и полислоев, снижается фазовое отношение, под которым, как уже отмечалось, условно понимается величина отношения массы жидкой среды к массе твердой фазы, что типично и для других вяжущих веществ, выполняющих функции матричной части конгломерата. [53]
Энергетическая ненасыщенность поверхностных молекул глинистых частичек обусловливает интенсивное притяжение молекул дисперсионной среды. Образование мономолекулярного слоя сопровождается выделением основного количества теплоты, и только ее небольшая часть приходится на последующие слои. Такой слой на поверхности глинистых частичек возникает благодаря прочной водородной связи, но не исключается и наличие полислоев. Однако только вода мономолекулярного слоя, по-видимому, имеет измененные свойства и удерживается особенно прочно. Вода полимолекулярных слоев мало отличается от обычной несвязанной, хотя на физико-химические свойства системы глина - вода и она оказывает значительное влияние. [54]
В этом случае кривизна поверхности адсорбентов, не содержащих микропор, еще не оказывает существенного влияния на адсорбцию и характер изотерм адсорбции. Вследствие этого формирование полислоев и объем ( V) адсорбированного вещества находятся в линейной зависимости от величины относительного давления. В этом случае V, отнесенный к единице поверхности адсорбента, численно равен усредненной статической толщине - адсорбированного полислоя. [55]
В соответствии с этой моделью нефтяной углерод состоит из кристаллитов различных размеров и может иметь участки высокой упорядоченности ( преимущественно анизотропной структуры) или быть перегретой жидкостью, имеющей изотропную структуру. Различные соотношения этих форм углерода обусловливают получение множества его разновидностей. Упорядоченный в двумерной плоскости углерод может состоять из искривленных графито-подобных моно - и полислоев, способных отщеплять от краевых атомов углерода аналогичных слоев водород или углеводороды и регулировать рост размера слоев. Монослои, уложенные в пачки параллельных слоев, образуют макрочастицы ( полислои, или кристаллиты), размеры и упорядоченность которых в различных видах нефтяного углерода неодинаковы. [56]