Cтраница 3
Существуют два основных метода получения полимерных краун-соединений: 1) полимеризация или сополимеризация краун-соединений, имеющих ви-нильные группы; 2) поликонденсация, полиприсоединение или аддитивная конденсация краун-соединений, имеющих две или более функциональные группы. Метод иммобилизации краун-соединения включает взаимодействие функциональной группы краун-соединения с функциональной группой на носителе, таком, как силикагель или хлорметилированный полистирол. Детали приведены в гл. [31]
Для расщепления рацемического р - 3 4-диоксифенилалани-на ( ДОФА) ( XLI) синтезированы [167] диссимметрические аниониты, содержащие ионогенные группировки L-аргинина. В качестве полимерного каркаса использованы продукты взаимодействия сефадекса G-25 или целлюлозы с 2 4 6-трихлоро-снлш - триазином, а также хлорметилированный полистирол. [32]
Аналогичным образом осуществлена прививка анионов полистирола и ноли-а-метилстирола к поли-2 - винилпиридину, а также анионов поли-2 - винилппридина к хлорметилированному полистиролу. [33]
Реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч до полного растворения полистирола в монохлордимети-ловом эфире, затем порциями вводят измельченный безводный хлористый цинк. По окончании хлорметилирования реакционную массу охлаждают до 18 - 20 С. Осаждение хлорметилированного полистирола осуществляют 70 % - ным водным раствором метанола при 25 - 30 С. [34]
Известно, что живые молекулы полистирола, содержащие на одном конце цепи карбанион, могут взаимодействовать с такими полифункциональными ингибиторами [1,2], как ССЦ мезитилентрибромид или три-мер фосфонитрилхлорида. Были получены даже олиго-меры хлорметилированного полистирола, однако число звездообразных ответвлений ограничивалось числом функциональных групп в молекуле ингибитора. [35]
Исключительно плодотворным является ступенчатый синтез олигомеров на полимерах-носителях, разработанный сначала для нерастворимых сетчатых полимеров, а затем модифицированный для линейных растворимых полимеров. В качестве полимера-носителя часто используют хлорметилированный полистирол. [36]