Cтраница 3
При исследовании вопроса о связи характеристической вязкости и молекулярного веса кристаллического и аморфного полистирола было найдено, что для аморфного полимера значения характеристической вязкости [ ц ] и среднечисленного молекулярного веса в бензоле и хлороформе близки. Для фракций кристаллического полистирола значения [ и ] примерно одинаковы в обоих растворителях, а величины молекулярного веса в бензоле в 2 - 3 раза выше, чем в хлороформе. [31]
Молекулы полистирола в ячейке образуют две параллельные цепи ( по три мономерных единицы в каждой цепи), вытянутые вдоль оси с. Однако в кристаллическом полистироле, так же как и в кристаллическом полипропилене, цепи не обладают нормальной зигзагообразной конфигурацией парафинов. Предложена структура цепи полистирола, закрученной в спираль. [32]
Рассмотрим сперва процесс структурообразования в исходном кристаллическом полимере - изотактическом полистироле. Структурообразование в кристаллическом полистироле не заканчивается образованием сферолитов - этих наиболее характерных элементов кристаллической надмолекулярной структуры. Одновременно формируются более сложные образования, в которых сферолиты являются исходными единицами. [34]
Следует отметить, что плотность полиолефинов и кристаллического полистирола зависит от условий их переработки. При быстром охлаждении расплава кристаллического полистирола получается полностью аморфный полимер. [35]
Термомеханические кривые кристаллического полистирола, пластифицированного декалином. [36] |
Если в процессе пластификации кристаллиты полимера рас творяются в пластификаторе, то раствор ведет себя аналогично растворам атактического полистирола. На рис. 205 показаны термомеханические кривые кристаллического полистирола, пластифицированного декалином. Из рисунка следует, что образец, содержащий 48 % декалина, размягчается при 150 С и обладает высокоэластическими свойствами в области температур от - 15 до 150 С. [37]
Полистирол получают в результате радикальной полимеризации, осуществляемой в промышленности тремя способами. Инициируемая пероксндами полимеризация чистого стирола при 100 С дает прозрачный кристаллический стеклообразный полимер, который поддается самой разнообразной механической обработке, температура размягчения кристаллического полистирола составляет 230 С. Полимеризация стирола в растворе, содержащем синтетический каучук, приводит к жесткому непрозрачному полистиролу с более высокой сопротивляемостью к удару и растяжению, чем кристаллический полистирол. Растягивающийся полистирол получают эмульсионной полимеризацией стирола, содержащего небольшое количество инертного летучего углеводорода, такого как пентан или гексан. Полистирол первоначально образуется в виде маленьких капель, которые обрабатывают горячим водяным паром. При этом пентан нацело удаляется и полистирол получается в форме рыхлой пористой массы. Такой пенообразный полистирол широко используется в качестве упаковочного материала и изолятора. [38]
Изотактический полистирол плавится при 220 С. По сравнению с аморфным полистиролом он имеет повышенные хрупкость и плотность. Кристаллический полистирол не растворяется в углеводородах при комнатной температуре, о полностью растворяется в кипящих ароматических углеводородах и метил-этилкетоне. [39]
Кристаллический полистирол не растворим в общераспространенных растворителях при обычной температуре, но полностью растворяется в кипящем бензоле, толуоле, ксилоле, метилэтилкетоне. Растворы стабильны при комнатной температуре. Свойства кристаллического полистирола мало изменяются до 200, при 220 происходят плавление кристаллов и переход полимера в вязко-текучее состояние. Введение пластификатора в аморфный или кристаллический полистирол резко снижает температуры их стеклования и плавления, уменьшая температурный интервал применения полистирола. [40]
Изменения состояния полимеров, определяемые с помощью термомеханических кривых, коррелируют с изменениями модуля упругости. Пример такой корреляции показан на рис. 1.3 для трех типов полистиролов. Для кристаллического полистирола изменение модуля вблизи температуры стеклования незначительно: с повышением температуры модуль постепенно уменьшается, а при достижении Гпл резко падает. [42]
Натта, а кристаллический полистирол не выходит из стадии лабораторных исследований. [43]
Кристаллические полимеры растворяются значительно хуже, чем аморфные. В этом случае для отрыва цепей друг от друга необходимо одновременно нарушить большое число связей, что требует значительной затраты энергии, Поэтому при комнатных температурах кристаллические полимеры, как правило, не растворяются даже в жидкостях, сходных по полярности. Например, при 20 С полиэтилен ограниченно набухает в w - гексаяе и растворяется в нем только при нагревании; изотактический кристаллический полистирол не растворяется при комнатной температуре в растворителях, пригодных для арктического полистирола - - для растворения его также необходимо нагреть, Политетрафторэтилен не растворяется ни в одном из известных растворителей ни при каких температурах. [44]
Полистирол получают в результате радикальной полимеризации, осуществляемой в промышленности тремя способами. Инициируемая пероксндами полимеризация чистого стирола при 100 С дает прозрачный кристаллический стеклообразный полимер, который поддается самой разнообразной механической обработке, температура размягчения кристаллического полистирола составляет 230 С. Полимеризация стирола в растворе, содержащем синтетический каучук, приводит к жесткому непрозрачному полистиролу с более высокой сопротивляемостью к удару и растяжению, чем кристаллический полистирол. Растягивающийся полистирол получают эмульсионной полимеризацией стирола, содержащего небольшое количество инертного летучего углеводорода, такого как пентан или гексан. Полистирол первоначально образуется в виде маленьких капель, которые обрабатывают горячим водяным паром. При этом пентан нацело удаляется и полистирол получается в форме рыхлой пористой массы. Такой пенообразный полистирол широко используется в качестве упаковочного материала и изолятора. [45]