Cтраница 3
По-видимому, наиболее известной смолой является сшитый полистирол. Молекулы ДВБ внедряются сразу в две полимерные цепи. Вследствие этого между цепями возникают поперечные сшивки, придаю - Чие полимеру трехмерную структуру. [31]
В качестве разделительного вещества применяют органические или неорганические вещества ( например, силикагель) пористой структуры с размером пор, зависящим от плотности сшивок и условий получения. Для растворов полимеров в органических растворителях применяют сшитые полистиролы или сополимеры метилметакрилата с этилен-гликольдиметакрилатом. Образец полимера растворяют, заливают в колонку и элюируют, используя тот же самый растворитель. Небольшие молекулы полимера свободно диффундируют внутрь геля. Размеры некоторых молекул оказываются настолько большими, что им не удается проникнуть внутрь пор, в результате чего они первыми выходят из колонки при элюировании. Продолжительность элюирования фракций возрастает с уменьшением размера макромолекул. Существует критическое значение молекулярной массы, ниже которого макромолекулы полимера могут проникать в поры сетки и поэтому могут быть разделены. Молекулы большего размера уже не могут быть разделены, так как они не могут диффундировать в гель. Частота сетки геля и критическое значение молекулярной массы связаны между собой простой зависимостью: чем чаще сетка, тем меньше критическое значение молекулярной массы. [32]
Авторы объясняют это-явление очень плотной упаковкой цепей в пачках молекул в изотактическом полистироле и неплотной упаковкой самих пачек, что лриводит к появлению пор размером 10 - 8 - Ю-6 см, превышающих молекулярные размеры. Ллойдом и Алфреем5458 было изучено равновесное набухание сшитого полистирола в различных алканах. [33]
Общим недостатком подобных смол является замедленность процессов обмена на их поверхности. Одним из наиболее изученных представителей комплексообразующих смол является сшитый полистирол ( 18), содержащий бифункциональные группировки, которые в зависимости от значения рН могут быть электроположительными, электроотрицательными и электронейтральными. [34]
Хлорметилирование простых ароматических соединений сопровождается образованием соединений дифенилметанового типа. Если такие побочные реакции протекают в процессе хлорметилирования сшитого полистирола, то они приводят к образованию дополнительных связей между молекулами, которые трудно контролировать и определить. Для установления оптимальных условий хлорметилирования сшитого полистирола были проведены предварительные опыты с линейным полистиролом. Так как хлорметилированный линейный полистирол растворим в монохлордиметиловом эфире, гелеобразова-ние или образование нерастворимых продуктов в процессе хлорметилирования указывает на образование связей между молекулами. Присутствие такого плохого растворителя, как петролейный эфир, благоприятствует образованию нерастворимых продуктов. В отсутствие таких растворителей сшивка или не происходит, или наблюдается в незначительной степени вплоть до введения 0 8 хлорметильных групп на каждое бензольное кольцо. [35]
Подобно фенолу в реакцию полнконденсации с формальдегидом могут вступать и ароматические амины, функциональная группа которых обладает анионообменными свойствами. Основой полимеризационных анионитов, как и катионитов, является сшитый полистирол, в который вводят анионообменные функциональные группы. [36]
Херинг и Тренне [73], применив синтезированную ими на основе саркозина и хлорметилированного сшитого полистирола смолу в № 2 -фор-ме, добились количественного разделения глицина и 5-алэни-на. [37]
Гетерогенные катализаторы легко отделяются от продуктов реакции фильтрованием, тогда как гомогенные отделяются с трудом, что сильно осложняет работу. Чтобы избежать этих трудоемких операций, пытались иммобилизовать гомогенные катализаторы на таких носителях, как сшитый полистирол или си-ликагель [ 5а ], однако преимущества такой иммобилизации сомнительны. [38]
Хроматография аддук-тов оказалась возможной или на кремневой кислоте [38], или на дезактивированном флорисиле [39], Последний метод был особенно пригоден для определения тринасыщенных ацилглицери-нов. В работе [40] описано разделение насыщенных триацилгли-церинов на колонке 48 8x9 5 мм, заполненной стирагелем, сшитым полистиролом. В качестве подвижной фазы использовали тетрагидрофуран со скоростью элюирования 0 4 мл / мин. [39]
![]() |
Схематическое изображение привитого сополимера.| Идеализированное строение взаимопроникающих сеток для случая высокой совместимости. [40] |
Например, 50 / 50 ПЭА / ПС обозначает, что в матрице сши-гого полиэтилакрилата формируется равная по массе сетка сшитого полистирола. [41]
Иногда за счет образования полимерной сетки стабилизируются одноядерные структуры металлических комплексов, которые в отсутствие сетки образуют только двухъядерные структуры. В случае мономерных комплексов стабильны только двухъядерные структуры. Сшитый полистирол служит носителем Rh -, Ru - или Pd-комплексов, которые отличаются высокой каталитической активностью в процессах гидрирования. [42]
Для полупроводников характерно, что перенос зарядов в них осуществляется электронами или дырками и не связан с электролизом вещества. Для практического использования полупроводников важно, чтобы с их помощью можно было осуществить р - - переходы, в которых происходит выпрямление переменного тока. Обычный сшитый полистирол в форме тонкой пленки медленно нагревают при пониженном давлении и строго дозированной подаче кислорода. В результате имеет место как бы удаление водорода из полимера, оставшиеся атомы углерода, уже соединенные в бензольные кольца, сшиваются сначала в лестничную, а затем в паркетную и графитоподобную структуру. [43]
Хлорметилирование простых ароматических соединений сопровождается образованием соединений дифенилметанового типа. Если такие побочные реакции протекают в процессе хлорметилирования сшитого полистирола, то они приводят к образованию дополнительных связей между молекулами, которые трудно контролировать и определить. Для установления оптимальных условий хлорметилирования сшитого полистирола были проведены предварительные опыты с линейным полистиролом. Так как хлорметилированный линейный полистирол растворим в монохлордиметиловом эфире, гелеобразова-ние или образование нерастворимых продуктов в процессе хлорметилирования указывает на образование связей между молекулами. Присутствие такого плохого растворителя, как петролейный эфир, благоприятствует образованию нерастворимых продуктов. В отсутствие таких растворителей сшивка или не происходит, или наблюдается в незначительной степени вплоть до введения 0 8 хлорметильных групп на каждое бензольное кольцо. [44]
Начиная с циклогексана, перечисленные жидкости уже не являются растворителями для несшитого полистирола. Циклогексан представляет собой переходную жидкость от растворителя к нерастворителю. Из рис. II.9 видно, что набухание сшитого полистирола в циклогексане резко изменяется с температурой. В области высоких температур Циклогексан приближается к истинным растворителям, а в области низких температур - к нерастворителям. [45]