Cтраница 4
Майерс и Бойд [ 42 J пытались вычислить значения KB / A другим способом, чем это было сделано Райхенбергом и Маккоули, и также обнаружили существенные расхождения между расчетными и экспериментальными результатами. Главной причиной этого расхождения Майерс и Бойд также считают неоднородность отдельных ионообменных участков ионита, но в отличие от Райхенберга и Маккоули они объясняют неоднородность различиями не столько в ближайшем окружении ионообменных групп, сколько в химической природе самих групп. По предположению этих авторов, в случае сшитых сульфированных полистирольных смол неоднородность может возникать в результате того, что при сульфировании сшитого полистирола проходит сульфирование бензольных колец диви-нилбензольных поперечных связей, сульфирование этил-стирольных группировок, двойное сульфирование ароматических ядер и сульфирование этиленовых цепей. [46]
Майерс и Бойд [42] пытались вычислить значения КЪ / А другим способом, чем это было сделано Райхенбергом и Маккоули, и также обнаружили существенные расхождения между расчетными и экспериментальными результатами. Главной причиной этого расхождения Майерс и Бойд также считают неоднородность отдельных ионообменных участков ионита, но в отличие от Райхенберга и Маккоули они объясняют неоднородность различиями не столько в ближайшем окружении ионообменных групп, сколько в химической природе самих групп. По предположению этих авторов, в случае сшитых сульфированных полистирольных смол неоднородность может возникать в результате того, что при сульфировании сшитого полистирола проходит сульфирование бензольных колец диви-нилбензольных поперечных связей, сульфирование этил-стирольных группировок, двойное сульфирование ароматических ядер и сульфирование этиленовых цепей. [47]
Ряд ароматических сульфоновых кислот имеет промышленное значение. Поскольку сульфогруппа может быть заменена на гидроксильную сплавлением с гидроксидом натрия - ( см. разд. Сульфированием сшитого полистирола получают сильнокислую ионно-обменную смолу. [48]
Синтетические полимеры путем сополимеризации и / или поли-мераналогичных превращений могут быть превращены в носители для энзимов, не требующие дополнительной активации. В качестве таких полимеров преимущественно используют полистирол и его сополимеры, полиакрилаты, сополимеры малеинового ангидрида и поливинилового спирта. В случае полистирола предоставляется прекрасная возможность для введения; функциональных групп в ароматическое ядро. Для получения продуктов с необходимой механической прочностью используют главным образом сшитые полистиролы, которые, однако, отличаются гидрофобностью. Гидро-филизация носителя достигается за счет сополимеризации стирола с акриламидом или акриловой кислотой. [49]
Миллар и сотрудники показали, как важно учитывать эффект переплетения цепей, приготовив образцы ионита с постоянным числом поперечных связей и различной степенью переплетения цепей. В том случае, когда смесь мономеров имела такой же состав, что и смесь, использованная для получения зерен сшитого полистирола, число поперечных связей в конечном продукте было таким же, как и у исходных зерен, а переплетенность цепей была уже иной. Ионит, обозначенный 4 5 X 4 5, состоит из двух пронизывающих друг друга полимерных сеток, каждая из которых содержит 4 5 % ДВБ. [50]
Натта и Коррадини [1045 - 1046] исследовали кристаллический полистирол, выделенный фракционированием селективными растворителями из смеси с аморфным. Измерения плотности указывают на наличие 18 мономерных единиц в ячейке. Каждая цепь при этом оказывается спиралью. Диэлектрическая проницаемость чистого и сшитого полистирола уменьшается на 0 03 при переходе от комнатных температур к Тт после введения поправки на тепловое расширение. [51]
Для работы в органических растворителях ( именно тогда различие в полярности проявляется наиболее четко) применяют главным образом LH-сефадекс и стирагель. Эти носители имеют сравнительно высокое содержание полимера. В этом также проявляется специфичность структуры гелей ( гл. Жесткий скелет полистирола набухает незначительно и вряд ли может служить хорошим носителем для распределения и адсорбции. Специфические свойства этих гелей проявляются особенно наглядно при сравнении их с обычным хорошо набухающим сшитым полистиролом [46, 47], в котором преобладают явления адсорбции и распределения, и сотовой эффект поэтому наблюдать почти не удается. [52]
Попытки разделения аминокислот методами распределительной или адсорбционной хроматографии в целом были безуспешными, что, по-видимому, объясняется примерно одинаковой растворимостью и близкими адсорбционными свойствами этих соединений. Наиболее перспективным методом оказалась ионообменная хроматография, где разделение осуществляется в соответствии с зарядом, или, точнее говоря, в соответствии с константами диссоциации разделяемых веществ. В целом иониты должны характеризоваться обратимым ионообменом, обладать механической прочностью, быть устойчивыми в химическом отношении. Этим требованиям не вполне удовлетворяют иониты на основе целлюлозных и декст-рановых гелей, поэтому основное внимание было уделено иони-там на основе сшитого полистирола. [53]