Высокомолекулярный полистирол
Cтраница 3
По сравнению с обычными бетонами эти материалы обладают повышенной прочностью и коррозионной устойчивостью. Проводятся работы по синтезу полиэтилена, политетрафторэтилена, полиме-тиленоксида ( на основе триоксана), высокомолекулярного полистирола полимеризацией тщательно осушенного мономера и радиационной полимеризацией в эмульсиях. [31]
Полиэтилен плохо совмещается с большинством полимеров. Относительная стабильность смесей в широком интервале температур достигается при добавлении к полиэтилену высокомолекулярных парафинов, полиизобутилена, высокомолекулярного полистирола, бутилкаучука и бутадиен-стирольного каучука. Не случайно поэтому именно эти смеси чаще других применяются для изготовления модифицированных пенопластов на основе полиэтилена. [32]
 |
Влияние длительности экстрагирования из пленок на эффективность фракционирования. [33] |
Время, необходимое для установления равновесия между растворяющей смесью и полимером, может значительно превышать упомянутые 10 мин. Установление равновесия обязательно для получения при фракционировании хороших результатов; это видно из рис. 9, на котором приведены кривые распределения, найденные при фракционировании высокомолекулярного полистирола смесью сероуглерода и петролейного эфира. [34]
Оптимальными условиями стиролизации таких продуктов являются: концентрация раствора 50 %, температура 145 С, концентрация инициатора и регулятора - по 3 % от массы стирола, растворитель - ксилол. При этих условиях получают полимеры с содержанием стирола до 40 %, при этом небольшое количество полистирола, не связанного с жирнокислотными звеньями и вызывающего легкую опалесценцию водных растворов, не мешает получать покрытия с хорошими свойствами. Увеличение содержания стирола приводит к резкому возрастанию вязкости реакционной массы, вызванному образованием высокомолекулярного полистирола, и ухудшению физико-механических и защитных свойств покрытий. [35]
Как и следовало ожидать, трикрезилфосфат лучше растворяет полистирол, чем алифатические эфиры фосфорной кислоты. У эфиров фтале-вой, кетопимелиновой, себациновой и тиодигликолевой кислот и алифатических спиртов С7 э длина спиртового радикала слишком велика, чтобы можно было достигнуть полного растворения полистирола при температурах до 170 С. Для остальных исследованных пластификаторов критическая температура растворения полистирола находится в области от 120 до 170 С. Найдено, что высокомолекулярный полистирол растворяется труднее и критическая температура растворения его лежит выше. В некоторых пластификаторах высокомолекулярный полистирол растворим лишь частично. В этих опытах также подтверждено, что присутствие остатка тетрагидрофурилового спирта в структуре пластификатора повышает его растворяющую способность. Можно априори сказать, что полистирол нерастворим в эфирах гексантриола и жирных кислот. При охлаждении растворов полистирола в пластификаторах нестабильными оказались растворы в диметилэтиленгликольфталате, тетрагидрофурфуриладипате, диаллилсебацинате, диаллиловых эфирах тиодигликолевой и тиодипропионовой кислот. [36]
Блочная полимеризация стирола может быть проведена в присутствии инициаторов или под действием тепла - при 150 - 230 С. При более низких температурах полимеризация проходит медленно, например при 100 С за 1 ч в полимер превращается только 2 % мономера. Скорость полимеризации резко снижается после 90 % - ной степени конверсии ( превращения) стирола. При постепенном повышении температуры до 230 С удается получить высокомолекулярный полистирол с содержанием в полимере около 1 % мономера. [37]
Приведенные выше уравнения носят приближенный характер и не могут быть, в частности, применены к молекулам твердых или растворенных полимеров. Дело в том, что полимерные молекулы как правило далеко не сферичны и, кроме того, обычно состоят из различных групп и структурных единиц, для каждой из которых характерно свое время релаксации. Так как в длинных полимерных цепях обычно происходят сегментальные движения, 7 для полимеров намного превосходит те значения, которые следуют из уравнения (1.19) при подстановке в него соответствующих мольных объемов. Так, для протонов основной цепи растворенного в четыреххлористом углероде высокомолекулярного полистирола наблюдаемое время TI составляет - 0 03 с; для opro - протонов фе-нильного кольца - 0 08 с, для мета - и пара-протонов - 0 2 с. [38]
 |
Молекулярные характеристики исследованных образцов полистирола. [39] |
Объемный расход при протекании через колонки 1 0 мл / мин. Проверку и калибровку хроматографи-ческих колонок осуществляли периодически по растворам стандартных образцов низко - и высокомолекулярного полистирола. [40]
Как и следовало ожидать, трикрезилфосфат лучше растворяет полистирол, чем алифатические эфиры фосфорной кислоты. У эфиров фтале-вой, кетопимелиновой, себациновой и тиодигликолевой кислот и алифатических спиртов С7 э длина спиртового радикала слишком велика, чтобы можно было достигнуть полного растворения полистирола при температурах до 170 С. Для остальных исследованных пластификаторов критическая температура растворения полистирола находится в области от 120 до 170 С. Найдено, что высокомолекулярный полистирол растворяется труднее и критическая температура растворения его лежит выше. В некоторых пластификаторах высокомолекулярный полистирол растворим лишь частично. В этих опытах также подтверждено, что присутствие остатка тетрагидрофурилового спирта в структуре пластификатора повышает его растворяющую способность. Можно априори сказать, что полистирол нерастворим в эфирах гексантриола и жирных кислот. При охлаждении растворов полистирола в пластификаторах нестабильными оказались растворы в диметилэтиленгликольфталате, тетрагидрофурфуриладипате, диаллилсебацинате, диаллиловых эфирах тиодигликолевой и тиодипропионовой кислот. [41]
Страницы: 1 2 3