Полиэтилен - среднее давление
Cтраница 4
При этом получается полиэтилен высокой плотности с молекулярной массой 140000 и более. Первоначально процесс полимеризации этилена на оксидных катализаторах в отличие от ПЭВД и ПЭНД называли процессом производства полиэтилена среднего давления. [46]
При длительном ( около 1 5 лет) употреблении с питанием водных вытяжек из нестабилизированного полиэтилена среднего давления у белых крыс не было найдено никаких изменений по сравнению с контрольными животными; у белых мышей наблюдались незначительные изменения со стороны динамики веса и условно-рефлекторной деятельности. У подопытных белых мышей и крыс патологических изменений во внутренних органах, связанных с воздействием водных вытяжек из полиэтилена среднего давления, выявлено не было. [47]
Так, в США около 53 % выпускаемого полиэтилена высокой плотности составляет ПЭ, полученный на окиснохромовых катализаторах - полиэтилен среднего давления ( ПЭСД), и только 7 - 10 % - на алюмомолибденовых. [48]
Эта фракция, кроме гептена-1 ( 52 %), гексена-1 ( 17 %) и пентена-1 ( 4 %), содержала в основном пентан, гексан и гептан. По степени кристалличности и связанным с нею характеристикам ( прочности при растяжении, модулю упругости, температуре плавления и др.) сополимеры этилена со смесью высших а-олефинов занимают промежуточное положение между полиэтиленом среднего давления и полиэтиленом высокого давления. [49]
Полиэтилен высокой плотности ( 0 96 - 0 97 T / CMJ) при среднем давлении получают полимеризацией этилена в углеводородных растворителях ( бензин, циклогексан, ксилол и др.) непрерывным методом при давлении 3 5 - 4 МПа и температуре 130 - 150 С в присутствии окиснохромового катализатора. Реакция полимеризации происходит по ионному механизму. Полиэтилен среднего давления - линейный полимер, по своим свойствам близок к ПЭНД. [50]
Таким образом, плотность, молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение оказывают заметное влияние на комплекс физико-механических свойств полиэтилена и их стабильность в процессе хранения или эксплуатации. Полиэтилен среднего давления имеет большую разветв-ленность по сравнению с полиэтиленом низкого давления. В то же время полиэтилен среднего давления имеет более высокое содержание ненасыщенных групп, примерно в 2 - 3 раза выше, чем у полиэтилена низкого и высокого давления. Такие особенности структуры полимера могут повлиять на его стойкость к старению в различных условиях. [51]
Плотность обычно рассматривают как функцию кристалличности. Поэтому можно предположить, что полиэтилен среднего давления имеет большую степень кристалличности, чем полиэтилен низкого давления, что влияет на физико-механические свойства полимеров. Так, например, полиэтилен среднего давления характеризуется меньшей текучестью, чем полиэтилен низкого давления. Поли-а-олефины, полученные на окисных катализаторах, отличаются невысокой стереорегулярностью. [52]
Так, для полистирола и лолиметилметакрилата отмечено незначительное уменьшение прочности, а относительное удлинение при разрыве у полистирола сохраняется практически неизменным, тогда как у полиметилметакрилата оно снижается втрое. У полиэтилена высокого и низкого давления прочность после переработки даже несколько возрастает, а разрывное удлинение заметно повышается у первого и снижается у второго. В то же время для полиэтилена среднего давления эти показатели при переработке практически не меняются. Не исключено, что в данном случае существенное влияние на прочность оказывают какие-либо изменения конформации цепей, отражающиеся на индексе расплава, но восстанавливающиеся при растворении полимера. [53]
На диэлектрические свойства полиэтилена агрессивная среда оказывает заметное действие, главным образом, в первые часы ( или сутки) контакта, после чего они не изменяются совсем или изменяются очень незначительно. Так, в 56 % - ной азотной кислоте при 80 С диэлектрическая проницаемость полиэтилена за 10 ч увеличивалась с 2 5 до 2 9, а за последующие 20 - ч достигла только 3 0 [ 76, с. В бензине значение объемного электрического сопротивления полиэтилена среднего давления за 2 сут возрастало с 104 до 107 Ом-см, а за последующие 12 сут оставалось на этом же уровне. [54]
Таким образом, плотность, молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение оказывают заметное влияние на комплекс физико-механических свойств полиэтилена и их стабильность в процессе хранения или эксплуатации. Полиэтилен среднего давления имеет большую разветв-ленность по сравнению с полиэтиленом низкого давления. В то же время полиэтилен среднего давления имеет более высокое содержание ненасыщенных групп, примерно в 2 - 3 раза выше, чем у полиэтилена низкого и высокого давления. Такие особенности структуры полимера могут повлиять на его стойкость к старению в различных условиях. [55]
Раствор полимера переводят далее в аппараты 9 и 10, в которых растворитель отделяют от полимера перегонкой паром или осаждением полимера из охлажденного раствора с последующей фильтрацией. В зависимости от примененного метода осаждения полимер перед сушкой имеет разный объемный вес. Обычно плотность рассматривают как функцию кристалличности. Поэтому можно предположить, что полиэтилен среднего давления имеет большую степень кристалличности, чем полиэтилен низкого давления. Это сказывается на физико-механических свойствах полимеров. Так, например, полиэтилен среднего давления характеризуется меньшей текучестью, чем полиэтилен низкого давления. Однако поли-а-олефины, полученные на окисных катализаторах, характеризуются невысокой стереорегулярностью. [56]
Однако если рассмотреть изменения прочностных свойств различных полимеров при деструкции в процессе переработки на литьевых машинах 267, 268 ], то они заметно отличаются от закономерностей, наблюдаемых при виброизмельчении. Так, для полистирола и полиметилметакрилата отмечено незначительное уменьшение прочности, а относительное удлинение при разрыве у полистирола сохраняется практически неизменным, тогда как у полиметилметакрилата оно снижается втрое. У полиэтилена высокого и низкого давления прочность после переработки даже несколько возрастает, а разрывное удлинение заметно повышается у первого и снижается у второго. В то же время для полиэтилена среднего давления эти показатели при переработке практически не изменяются. У поликарбоната резко уменьшаются прочность и разрывное удлинение и возрастает индекс расплава, хотя снижение вязкости раствора сравнительно невелико, а влияние термодеструюции на перечисленные параметры также незначительно. Не исключено, что в данном случае существенное влияние на прочность оказывают какие-либо изменения конформащий цепей, отражающиеся на индексе расплава, но восстанавливающиеся при растворении полимера. [57]
 |
Изменение относительного удлинения полиэтилена среднего давления ( 61 мм, содержащего различные термостабилизаторы в. [58] |
Наиболее существенное влияние оказывает зольность полимера; с ее уменьшением повышается стойкость полимера к старению. Из рисунка следует, что продолжительность старения до момента снижения относительного удлинения на 50 % составляет соответственно 260, 72 и 16 ч при температурах 353, 373 и 393 К. Хрупкость становится заметной соответственно после 1000, 150 и 50 ч испытания, причем время ее появления для полиэтилена среднего и низкого давления различается несущественно. Снижение относительного удлинения при разрыве у полиэтилена среднего давления происходит с большей скоростью. На основании данных, приведенных на рис. 3.4, рассчитана эффективная энергия активации, которая оказалась равной 80 6 кДж / моль. [59]
Страницы: 1 2 3 4