Cтраница 4
Основным средством интенсификации аналитического контроля является автоматизация. Однако применительно к вольтамперометрии эта проблема непроста и неоднозначна, что связано с несколькими обстоятельствами. Во-первых, вольтамперометрия - это универсальный метод, который применяют для анализа разнообразных объектов, газов и жидкостей, твердых и сыпучих материалов. К исходному агрегатному состоянию ограничения в методе не предъявляются. Но определяемое вещество должно быть переведено в растворенное состояние либо растворением пробы, либо в результате диффузии в раствор. Во-вторых, если вещество проявляет электрохимическую активность, не ставится ограничений к природе вещества-это может быть металл и полупроводник, неорганический газ и органическое вещество. В общем диапазон определяемых концентраций охватывает более 6 - 7 порядков с возможностью определения микро - и ультрамикросодержаний. [46]
Для определения продуктов износа в работавших маслах эмиссионным методом пробу озоляют с оксидом галлия ( III) в качестве коллектора. Образец масла нагревают до 60 С и тщательно перемешивают. Затем в платиновый тигель помещают навеску пробы 1 г, добавляют 100 мг оксида галлия, греют на горелке Бунзена и поджигают. По окончании горения сухой остаток прокаливают 1 5 ч в муфельной печи при 550 С. Эталоны готовят путем разбавления порошкового концентрата соединений определяемых элементов оксидом галлия до концентраций 100 - 5 мкг / г. Затем к полученным смесям добавляют равные количества буферной смеси. Спектры фотографируют на спектрографе Хиль-гер, модель Е-492. Верхний электрод заточен на конус. Оба электрода для очистки предварительно обжигают 45 с в дуге при токе силой 12 А. Аналитический промежуток 3 мм, экспозиция 40 с, диапазон определяемых концентраций 5 - 100 мкг / г. Использованы следующие аналитические линии: Ag 328 07 им, А1 328 02 нм, Сг 284 32 нм, Си 327 40 нм, Fe 302 06 нм, Мо 313 26 нм, № 305 08 нм, РЬ 283 31 нм, Sn 284 00 нм, Ti 319 99 нм. [47]
При анализе методом добавок в атомизатор вводят 1 мкл образца. Если абсорбционный сигнал больше 0 05, то пробу разбавляют еще раз. Последовательно вводят в атомизатор по 3 порции раствора с интервалом 90 с. Сигнал от каждой порции должен отличаться не больше 10 % от среднего значения. При большем расхождении делают дополнительно 2 измерения и усредняют 5 результатов. В связи с незначительным расходом раствора пробы ( 3 - 5 мкл) стандартный образец вводят прямо в анализируемый раствор. Добавляют 5 мкл эталона с концентрацией марганца 5 мкг / мл ( всего 25 нг марганца), тщательно перемешивают и измеряют абсорбционный сигнал, как описано выше. Затем добавляют еще дважды по 5 мкл эталона ( всего 50 и 75 нг марганца), перемешивают и проводят измерения. Каждый раз измеряют фон с водородной лампой по непрерывному спектру. Окончательный результат получают по среднему значению при добавке трех порций эталона. Диапазон определяемых концентраций составляет 10 - 300 нг / г. Стандартное отклонение 10 % от концентрации 10 - 100 нг / г и 30 % при концентрации свыше 100 нг / г. С аргоном и азотом в качестве инертной среды получают одинаковые результаты. Когда к азоту добавляют водород ( 1 л / мин), чувствительность резко ухудшается. Водород добавляют для получения диффузионного пламени и защиты кюветы от окисления. [48]