Низкомолекулярный полиэфир
Cтраница 3
На рис. 67 показано, как изменяется во времени молекулярный вес полиэфира, количество исходного мономера и количество низкомолекулярного полиэфира. [31]
Для изготовления высокоэластичных пленок, защитных покрытий, герметизирующих составов и клеев применяют полиэфи-роуретаны, получаемые действием изоцианатов на низкомолекулярные полиэфиры с гидроксильными группами на концах макромолекул. Такие полиэфиры синтезируют из адипиновой или себаци-новой кислоты и этиленгликоля или диэтиленгликоля, а иногда триэтиленгликоля. Полиэтерификация происходит при некотором избытке гликоля, что приводит к образованию на концах молекул полиэфира только гидроксильпых групп. Полиэфироуре-тановые пленки обладают высокой эластичностью и морозостойкостью ( до - 70), низким влагопоглощением, высокой стойкостью к действию бензина и масел. [32]
 |
Поликонденсация гексаметиленгликоля с себациновой кислотой. [33] |
Из рис. 107 ясно, как с изменением содержания исходной себациновой кислоты происходит сначала увеличение, а затем уменьшение содержания низкомолекулярного полиэфира, ц как все время неуклонно продолжается рост количества высокомолекулярного полиэфира до полного исчерпывания исходных мономеров и низкомолекулярных полиэфиров. Вместе с этим из этого же рисунка ясно видно, что рост молекулярного веса полиэфира происходит даже после полного исчерпывания исходных мономеров. В это время, очевидно, он может иметь место лишь за счет соединения макромолекул полиэфира друг с другом. [34]
На рис. 58 представлено изменение в процессе поликонденсации хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом содержания в реакционной смеси исходных веществ и низкомолекулярного полиэфира, изменение количества полиэфира, выделяющегося хлористого водорода, приведенной вязкости полиэфира. Тот же факт, что количество полимера практически мало меняется после 3 час. [35]
Использование в качестве катализаторов РЬО2, активированной МпО2 [344], AgO [345] или K3 [ Fe ( CN) 6 ] [346], приводит к образованию низкомолекулярных полиэфиров с высоким содержанием тетраалкилдифенохиноновых фрагментов. [36]
 |
Поликонденсация гексаметиленгликоля с себациновой кислотой. [37] |
Как видно из этого рисунка, исходные продукты исчерпываются довольно быстро: через 3 часа остается около 2 % исходных продуктов и немногим больше 10 % низкомолекулярного полиэфира. В то же время молекулярный вес продолжает расти интенсивно почти исключительно за счет взаимодействия низкомолекулярных продуктов поликонденсации - типа димеров, тримеров ( низкомолекулярных полиэфиров) - друг с другом и в еще большей степени с растущими молекулами полиэфира. Это видно из того, что количество низкомолекулярного полиэфира сильно падает, а количество высокомолекулярного полиэфира непрерывно растет. Интересно отметить то, что перелом на кривой роста молекулярного веса полиэфира совпадает с точкой полного израсходования исходных мономеров. Причина этого заключается в том, что, как это было установлено экспериментально [11, 12], мономеры являются катализаторами для основной реакции и потому без них процесс прекращается ( см. стр. Поэтому даже применение вакуума уже не дает почти никакого эффекта, и только повышение температуры приводит к новому скачку молекулярного веса, что объясняется изменением механизма реакции при повышенной температуре. [38]
Из рис. 107 ясно, как с изменением содержания исходной себациновой кислоты происходит сначала увеличение, а затем уменьшение содержания низкомолекулярного полиэфира, ц как все время неуклонно продолжается рост количества высокомолекулярного полиэфира до полного исчерпывания исходных мономеров и низкомолекулярных полиэфиров. Вместе с этим из этого же рисунка ясно видно, что рост молекулярного веса полиэфира происходит даже после полного исчерпывания исходных мономеров. В это время, очевидно, он может иметь место лишь за счет соединения макромолекул полиэфира друг с другом. [39]
Известно, что коррозионное действие на металлы оказывают кислоты. Низкомолекулярные полиэфиры представляют собой смесь олигоэфиров различной молекулярной массы с концевыми ОН и СООН-группами [ l ] v возможно, со следами дикарбоновой кислоты. [40]
Свойства полиэфиров определяются химическим строением звена, молекулярным весом и физической структурой. Низкомолекулярные полиэфиры хрупки и могут иметь практическое значение лишь в том случае, если они способны к отверждению за счет свободных функциональных групп ( гидроксильных, карбоксильных) или двойных связей. [41]
Свойства полиэфиров определяются химическим строением звена, молекулярным весом и физической структурой. Низкомолекулярные полиэфиры хрупки и могут иметь практическое значение лишь в том случае, если они способны к отверждению за счет свободных функциональных групп ( если функциональность хотя бы одного из исходных веществ больше двух) или двойных связей. [42]
Свойства полиэфиров определяются химическим строением звена, молекулярным весом и физической структурой. Низкомолекулярные полиэфиры хрупки и могут иметь практическое значение лишь в том случае, если они способны к отверждению за счет свободных функциональных групп ( гидроксильных, карбоксильных) или двойных связей. [43]
Например, низкомолекулярный полиэфир получают полуторачасовым нагреванием при 180 - 250 36 5 г адипиновой кислоты ( 0 25 моля. [44]
Синтез полиэфируретанов проводят в две стадии. Вначале получают низкомолекулярный полиэфир, а затем из этого полиэфира и диизоцианата получают полиэфируретан. [45]
Страницы: 1 2 3 4