Алифатический полиэфир
Cтраница 4
В случае алифатических полиэфиров последние рассматриваются как сополимеры этилена и этиленоксалата. [46]
Этим методом был определен ряд среднечисловых молекулярных масс ароматических полиэфиров: полиэтилентере-фталата, политетраметилентерефталата, полипентаметилентере-фталата, полигексаметилентерефталата и политетраметиленизо-фталата. Молекулярные массы алифатических полиэфиров типа политетраметиленадипината и полигексаметиленадипината, имеющие близкие значения, были измерены при помощи тех же мембран, но в качестве растворителя применяли хлороформ при 25 С. [47]
Алелио и Гэберли92 в противоположность этому нашли, что при облучении у-лучами в вакууме полиэфиры на основе адипиновой и себациновой кислот начинают сшиваться при дозах 7 - 32 Мрад, а полиэтилен су кцинат подвергается только деструкции. При облучении на воздухе все исследованные алифатические полиэфиры претерпевали только деструкцию, среди продуктов которой были обнаружены свободные кислоты и ос, 3-не-насыщенные дикетоны. Было замечено, что неориентированные волокна и пленки начинают сшиваться при меньших дозах облучения, чем ориентированные. Газообразные продукты деструкции при облучении политетраметиленсебацината состоят в основном из водорода ( 49 %), окиси ( 27 %) и двуокиси ( 17 %) углерода; выделяются также небольшие количества бутана и воды. Авторы считают, что сшивание происходит вследствие рекомбинации радикалов, образующихся при отщеплении водорода. [48]
 |
Температура плавления полиэфиров ароматических дикарбоновых кислот. [49] |
В табл. 80 приведены температуры плавления полиэфиров жирных и ароматических кислот и различных гликолей. Для сравнения даны температуры плавления алифатических полиэфиров, содержащих равное число углеродных атомов. [50]
Главной областью применения сшитых полиуретанов является производство пенопластов. В качестве полиолов при этом обычно используют алифатические полиэфиры с концевыми гидроксильными группами, полученные этерификацией гликолей жирными дикарбоновыми кислотами. [51]
Фосфорсодержащие ингибиторы горения вводят в полиэфиры, полиамиды, эпоксидные смолы, полиуретаны при взаимодействии кислот и оснований, в котором принимают участие производные кислот фосфора и фосфорсодержащие диолы и полиолы. Значительный интерес исследователей вызывает введение фосфора в алифатические полиэфиры в результате взаимодействия эфиров или галогенангидридов с диолами или полиэфирами, содержащими гидроксиль-ные группы. Такой способ представляется наиболее выгодным, но протекающие процессы затруднены конкурентными процессами алкилирования, перегруппировок, циклизации [ 98, с. Несмотря на трудности получения, некоторые из полиэфирфосфонатов используют в качестве антипиренов или модифицирующих агентов. [52]
Стойкость к гидролизу различных классов высокомолекулярных веществ сильно зависит от их химического строения и условий воздействия воды на полимер. В ряду сложных полиэфиров наиболее легко гидролизуются алифатические полиэфиры борной, угольной и щавелевой кислот. Вообще, стойкость к гидролизу у полиэфиров возрастает при переходе к полиэфирам высших гликолей и дикарбоновых кислот. Например, полигексаметиленглута-рат для омыления на 50 % требует нагревания со щелочным раствором в течение 20 час. Полиэфиры оксикислот также легко омыляют-ся. [54]
Эти выводы относятся к эфирным группам в боковой цепи и не могут быть непосредственно распространены на полимеры, имеющие эфирные связи в главной цепи, так как реакции в главной цепи изучены недостаточно детально. Однако можно произвести грубую оценку в отношении алифатических полиэфиров, у которых доля эфирных связей примерно такая же, как у полиметилметакрилата. [55]
 |
Аппарат для проведения поликонденсации в тонком слое.| Трубка для проведения поликонденсации в тонком слое.| Дисковая колонка для проведения поликонденсации в тонком слое. [56] |
Равновесная поликонденсация может быть успешно осуществлена и в растворе. В частности, этим способом были получены некоторые алифатические полиэфиры [2], координационные полимеры [14-21], полиамиды [4, 22-26] и другие полимеры. [57]
В 1930 - 1932 гг. Карозврс и Хилл [3] установили способность к волокнообразова-нию синтетического линейного полиэфира триметиленгликоля и гексаметилендикарбо-новой ( пробковой) кислоты. Однако для производства текстильных волокон этот полиэфир и другие алифатические полиэфиры были непригодны вследствие низкой температуры размягчения и слабой устойчивости к гидролизу. [58]
При переходе полимера из расплава в стеклообразное или кристаллическое состояние в результате приложения давления в изотермических условиях наблюдается резкое падение Р от величин порядка ( 8 - 10) X ХЮ-5 атм-1 до ( 3 - 5) - Ю-5 ат-1. Значения р закономерно понижаются при переходе от полимеров простого молекулярного строения ( алифатические полиэфиры, поли-олефины) к полимерам с громоздкими боковыми группами. [59]
Страницы: 1 2 3 4