Cтраница 1
Закономерность трансвлияния интенсивно исследуется экспериментально и теоретически, причем основной результат, достигнутый к настоящему времени - установление симбатности трансактивности аддендов и их способности давать ковалентные связи. [1]
Закономерность трансвлияния объясняет, почему при реакциях замещаются только определенные лиганды, и открывает пути сознательного синтеза веществ. При действии аммиака на K fPtC l) ] образуется у с-изомер. [2]
Закономерность трансвлияния была выявлена на основе препаративных исследований. [3]
Закономерность трансвлияния была впервые сформулирована для соединений двухвалентной платины. Справедливость закономерности трансвлияния для других металлов-комплеюсооб-разователей требует еще своего подтверждения, однако несомненно, что эта закономерность имеет общее значение. Заместители по силе своего трансвлияния располагаются в ряд. [4]
Закономерность трансвлияния объясняет, почему при реакциях замещаются только определенные лиганды, и открывает пути сознательного синтеза веществ. При действии аммиака на K PtClJ образуется уис-изомер. [5]
Закономерность трансвлияния оправдывается и в химии комплексных соединений родия. [6]
Закономерность трансвлияния, как известно, является выдающимся открытием в химии комплексных соединений. [7]
Закономерность трансвлияния И. И. Черняева является руководящим принципом в целенаправленном синтезе координационных соединений. [8]
Закономерность трансвлияния И. И. Черняева является наиболее крупным обобщением после координационной теории А. Первые 25 лет трансвлияние изучалось почти исключительно советскими химиками. В последние два десятилетия оно привлекло внимание широкого круга исследователей в различных странах. Несмотря на наличие ряда статей обзорного характера, до сих пор не было опубликовано ни одной работы исторического плана. Авторы поставили перед собой именно такую задачу. [9]
Закономерность трансвлияния была открыта в 1925 г., однако вопрос о количественной характеристике этого явления до конца 1940 - х годов не затрагивался. Исследования, проведенные в период 1926 - 1950 гг., как уже отмечалось, в основном были посвящены синтезу комплексных соединений с заданными составом и свойствами. Суждения о силе трансвлияния лигандов в рядах траке-активности основывались главным образом на наблюдениях за протеканием реакций замещения и обмена во внутренней сфере комплексных соединений и носили чисто качественный характер. [10]
Закономерность трансвлияния должна проявляться и в отдельных соединениях со смешанными лигандами, если в координационном пространстве можно выделить системы связей, в которых одинаковые лиганды находятся против разных атомов. В табл. 71 приведены результаты структурного анализа ряда кристаллических комплексных соединений, где одновременно сосуществуют системы связей А - М - А и А - М - В. Лиганды, находящиеся в транс-положении к данному лиганду, указаны в таблице слева-внизу от металла-комплексообразователя. Наконец, значения межатомных расстояний везде округлены до второго десятичного знака, хотя в последних исследованиях они определены до одной тысячной ангстрема. [11]
Используя закономерность трансвлияния, химики получили возможность сознательно подходить к синтезу комплексных соединений заранее намеченного состава и строения. Трансвлияние является наглядным проявлением взаимного влияния лигандов в комплексах. [12]
Вначале закономерность трансвлияния относилась только к соединениям двухвалентной платины п формулировалась так: место реакции во внутренней сфере комплекса всегда находится в транс-положении к кислотному остатку. Это означало, что лиганды, находящиеся на одной координате с кислотным остатком, связаны с центральным атомом более лабильно и легко замещаются. После открытия Черняева стало ясно, что эмпирически установленные закономерности Пейроне [7] и Иергенсена [8] - лишь следствие общей закономерности трансвлияния. [13]
Сущность закономерности трансвлияния сводится к тому, что один и тот же лиганд, стоящий напротив сильно трансвлияющего лиганда ( в гране-положении) лабилизуется сильнее ( и замещается, следовательно, легче), чем лиганд того же состава, но стоящий рядом ( в мс-положе-нии) к сильно трансвлияющему ли-ганду. Каждый лиганд из вышеупомянутого ряда вытесняет другие, стоящие от него справа, а сам он вытесняется лигандами, стоящими от него слева. [14]
Черняевым закономерности трансвлияния и исследования в области геометрической изомерии платиновых комплексов, несомненно, являются существенным вкладом в химию комплексных соединений. [15]