Закономерность - трансвлияние
Cтраница 2
В дальнейшем закономерность трансвлияния как руководящий принцип при выборе путей синтеза была использована для получения геометрических изомеров комплексных соединений Pt ( IV) самого различного типа. [16]
Кинетический аспект закономерности трансвлияния в настоящее время ни у кого не вызывает сомнения. [17]
 |
Термодинамическая шкала трансвлияния лигандов. [18] |
Сам автор закономерности трансвлияния И. И. Черняев рассматривал открытое им явление как единое. Он считал, что в зависимости от метода исследования изучается та или иная его сторона. [19]
С открытием закономерности трансвлияния неоднократно возникал вопрос о возможном непосредственном влиянии цисрас-положенных лигандов в комплексной молекуле. Закономерность трансвлияния - писал в 1945 г. А. А. Гринберг - отнюдь не предполагает, что взаимодействие групп через посредство центрального атома является единственно возможным видом взаимного влияния координированных групп, объединенных в одном комплексном ядре. Разумеется, группы, находящиеся в цис-поло-жении, могут и должны оказывать влияние друг на друга [ 340 ( 1 - е изд. [20]
 |
Реакции совместной кристаллизации комплексных соединений Pt ( II. [21] |
С позиций закономерности трансвлияния такого типа реакции не являются неожиданными, так как каждое из вступающих в реакцию соединений содержит подвижные группы на I-Pt-I и X-Pt-X координатах. [22]
С позицией закономерности трансвлияния комплексные соединения никеля исследованы чрезвычайно мало. Такого рода исследования затруднены, во-первых, вследствие отсутствия данных о строении многочисленных комплексов никеля. Во-вторых, вследствие увеличения ионогенного характера связи металл - адденд при переходе от Pt ( II) к Pd ( II) и Ni ( II), а также в ряду Со ( III) - Ni ( II) внутрисферные заместители в никелевых комплексах довольно лабильны, что сильно усложняет наблюдаемую при реакциях внутрисферного замещения картину. [23]
Рассмотрим с позиций закономерности трансвлияния некоторые реакции, протекающие с участием комплексов трехвалентного иридия. [24]
Наконец, с позиций закономерности трансвлияния удается показать, почему не известны некоторые типы соединений. Например, соединения типа ( ThioX) 2Pt не могут быть получены вследствие высокого трансвлияния тиомочевины. [25]
В монографии отражено развитие формулировки закономерности трансвлияния, которая в сочетании с координационной теорией открыла широкие возможности для направленного синтеза сложных комплексных соединений; показано, как благодаря экспериментальным исследованиям формулировка закономерности трансвлияния дополняется и совершенствуется. [26]
В 1952 г. на совещании по закономерности трансвлияния Черняева была принята следующая формулировка этого явления. [27]
Причины, вызывающие другие отступления от закономерности трансвлияния, неясны и требуют дополнительных исследований. Некоторые группвт образуют с Pt ( IV) очень прочные кова-лентные связи. Они не замещаются на другие адденды даже если и находятся в транс-положении к группам с высокой трансактивностью. Например, вследствие высокой степени ковалентной связи Pt - NO2 нитрогруппа на NO2 - Pt - С1 координате отличается инертностью, хотя и находится в транс-положении к силь-нотрансвлияющей хлорогруппе. [28]
В 1926 г. И. И. Черняевым была открыта закономерность трансвлияния в координационных соединениях, которая позволила управлять реакциями замещения во внутренней сфере комплексов и целенаправленно синтезировать большое число новых координационных соединений. [29]
Гипотеза Сыркина явилась принципиально новым объяснением закономерности трансвлияния. Она указывала, что транс-ослабление является кажущимся эффектом на фоне стабилизации ( упрочнения) связей в tywc - положении. Отрицание прямого торакс-ослабления связи серьезно подрывало укоренившиеся взгляды на трансвлияние. [30]
Страницы: 1 2 3 4