Cтраница 4
Гомологи С, - Q - газы, С5 - С15 - жидкости, С15 и выше - твердые вещества. У алкинов наблюдаются те же закономерности изменения температур кипения и плавления, что и у алкенов. Положение тройной связи существенно влияет на температуру кипения. [46]
Изомерия ацетиленовых углеводородов, так же как и этиленовых, определяется изомерией углеродного скелет-а и положением тройной связи. Углеводороды состава СгН2 и С3НЦ, так же как и соответствующие алкены, изомеров не имеют. Углеводород С4Н6 имеет изомеры только по положению тройной связи в прямой цепи, а в разветвленной цепи из четырех атомов углерода не может быть тройной связи. Начиная с пятого члена гомологического ряда алкины могут иметь изомеры и по строению углеродного скелета. [47]
Возможность определения ацетиленовых связей у неизвестных веществ зависит во многом от степени замещения при тройной связи. Монозамещенные ацетилена могут быть легко идентифицированы по очень характерным валентным колебаниям С - Н, а также по колебаниям С С, которым соответствует сильная полоса, если тройная связь расположена в конце цепи. У дизамещенных веществ первая из этих полос, конечно, отсутствует, тогда как вторая имеет переменную интенсивность в зависимости от положения тройной связи. У симметричных структур полоса поглощения С С часто бывает слишком слабой, чтобы ее можно было обнаружить, и таким образом не имеется надежного способа для распознавания такого типа связи. С другой стороны, если полоса валентных колебаний С С присутствует, то ее положение является весьма характеристичным, а при исследовании обычных смещений, обусловленных сопряжением или наличием ароматического заместителя, также можно получить ценные дополнительные сведения. [48]
Монозамещенные ацетилена могут быть легко идентифицированы по очень характеристичным валентным колебаниям С - Н, а также по колебаниям СС, которым соответствуют сильные полосы, если тройная связь расположена в конце цепи. У ди-замещенных веществ первая из этих полос, конечно, отсутствует, тогда как вторая имеет переменную интенсивность в зависимости от положения тройной связи. У симметричных структур полосы поглощения СС часто бывают слишком слабыми, чтобы их можно было обнаружить, и таким образом не имеется надежного способа для распознавания такого типа связи. С другой стороны, если имеется полоса валентных колебаний С С, то ее значение частоты является весьма характеристичным и при исследовании обычных смещений, обусловленных сопряжением или наличием ароматического заместителя, можно также получить ценные сведения. [49]
Полосы поглощения в области 2250 - 2100 см 1 всегда характерны для валентных колебаний СС-связи. Между тем интенсивность этой полосы бывает крайне различна. При сопряжении с карбонильной группой, так же как с другими полярными группами, ее интенсивность сильно возрастает, на основании чего можно судить о положении тройной связи в хромофорной системе. [50]