Cтраница 3
Кислоты жиров окисляются в животном организме до двуокиси углерода и воды. В настоящее время известны все промежуточные стадии этого сложного процесса. Окисление начинается с СН2 - группы, находящейся в fi - положении относительно карбоксильной группы. [31]
Работы Вроблевского остаются одним из лучших примеров методов и логики определения структуры органического соединения. Исходным веществом для синтезов служил п-толуидин, метильная группа которого в дальнейшем определяла положение карбоксильной группы. [32]
Последующие работы показали, что двойная связь находится в положении С-9-С-10. Лизергиновая кислота гладко изомеризуется, превращаясь в изолизергиновую кислоту. Эти кислоты являются не структурными изомерами ( как было принято считать), а стереоизоме-рами, различающимися положением карбоксильной группы по одну и соответственно по другую сторону связанного с ней кольца. [33]
Структура углеродной цепи также влияет на защитное действие - in vivo. Увеличение длины цепи или разветвление цепи понижают активность. Введение в молекулу карбоксильной группы в добавление к амину ведет к понижению или уничтожению защитной способности или даже к сенсибилизирующему действию, в зависимости от положения карбоксильной группы. Так, а-амипокислоты ( цистеин и гомоцистеин) являются относительно слабыми защитными агентами на молярной основе, тогда как 3-гомоцистеин и изоцистеин оказывают сенсибилизирующее действие [40], Так как d - и / - цистеин обладают одинаковой защитной активностью [260], стериоизомерная форма защитной молекулы, по-видимому, не имеет значения. [34]
При кипячении метилфенилгидразона этой кетокислоты с 10 % - ной соляной кислотой было получено вещество кислого характера, имевшее после перекристаллизации из спирта темп. Одновременно было подмечено, что рассматриваемая реакция связана с выделением 1 моля аммиака ( в виде хлористого аммония) на 1 моль исходного метилфенилгидразона. Гес - сом2, установившими, что при нагревании до 205 оно дает N-ме-тилиндол и представляет собой N-метилиндолкарбоновую кислоту. Что же касается положения карбоксильной группы в молекуле последней, то было ясно, что она находится в пиррол ьном кольце, но вопрос о точном ее расположении оставался открытым. Установлено также, что и другие М - алкил - ( арил) - фенилгидра-зоны пировийоградной кислоты при нагревании с кислотами дают индол ьные производные. [35]
Благодаря своим ценным лечебным свойствам хаульмугровая и гид-нокарповая кислоты привлекли большое внимание исследователей. С целью изыскания более активных противолепрозных и противотуберкулезных средств был осуществлен синтез значительного числа аналогов и производных этих кислот и изучены их биологические свойства 1 ( i. При этом оказалось, что структура хаульмугровой и гиднокарповой кислот не очень специфична в отношении их активности против мико-бактерий. Так, сравнительно небольшое значение имеют характер жирной цепи, положение карбоксильной группы и даже наличие циклопен-тенилыюго радикала и карбоксильной группы. Однако необходимо, чтобы молекула имела от 16 до 18 углеродных атомов, содержала разветвленную углеродную цепь и какую-либо гидрофильную группу. [36]