Cтраница 2
Обычно заместитель в аксиальном положении имеет большую энергию, чем в экваториальном. На рис. 21 это изображено стрелками. По этой причине для данного заместителя тем более предпочтительна экваториальная конфор-мация, чем больший объем он занимает. [16]
![]() |
Структура молекулы Co ( SiCl3 ( CO4.| Структура молекулы Zn [ Co ( CO 4 ] 2. [17] |
Электроотрицательная группа SiCl3 занимает аксиальное положение, и длина аксиальной связи СО больше, чем экваториальной. [18]
В общем случае в аксиальное положение оттесняется заместитель с меньшей конформационной энергией. Эти вещества существуют исключительно в конформации с экваториальной фенильной группой, которая, подобно грет-бутильной группе, также способна фиксировать конформацию. Конформация с экваториальной фенильной группой подтверждена для фенилциклогексана и расчетным путем. [19]
Если аминогруппа находится в аксиальном положении ( как в маннозамине), ход реакции очень сильно зависит от условий ее проведения. [20]
Индекс Ь означает атом, занимающий аксиальное положение к октаэдре или в пирамиде. [21]
Если они все же вынуждены занимать аксиальные положения, то происходит определенная деформация углов связей и торсионных углов. [22]
У D-маннопиранозы ОН-группа при С-2 занимает аксиальное положение и в смеси таутомеров преобладает a - аномер. Возникающее отталкивание электронов делает р-форму невыгодной. В a - аномере гидроксиль-ные группы при С-1 и С-2 находятся в наибольшем удалении друг от друга, чем и объясняется его преобладание. Интересно заметить, что a - D-маннопираноза имеет сладкий, а ее р-ано-мер - горький вкус. [23]
В менее устойчивом эпимере среди метилалкилциклогексанов аксиальное положение может занять любой заместитель. Благодаря инверсии кольца фактически устанавливается равновесие в системе еа; ае, сдвинутое в сторону конформации, где менее объемистый заместитель, например метильный, занимает аксиальное положение. Здесь и в дальнейшем порядок обозначения ориентации соответствует порядку нумерации заместителей. Опыты проведены при 530 К. Равновесные концентрации получены при 600 К. [24]
![]() |
Конформации ( констелляции циклогексанового кольца. [25] |
При этом экваториальный заместитель переходит в аксиальное положение, ч наоборот. [26]
В случае циклических соединений реакции благоприятствует аксиальное положение элиминируемого гидроксила. [27]
Однако переходу в такую конформацию препятствует аксиальное положение изопропиль-ной группы - такие объемистые группы предпочитают экваториальную конформацию, поэтому реакция течет медленно. [28]
Заместители с разной легкостью вступают в экваториальное и аксиальное положения и покидают их. [29]
Заместители с разной легкостью вступают в экваториальное и аксиальное положения и покидают их. Это объясняется тем, что лежащие близко к ( средней) плоскости цикла экваториальные заместители более удалены от соседних атомов и пространственные препятствия меньше влияют на их вступление. Между тем, в отличие от жирного ряда, кон-формация тетрациклического скелета закреплена и положение а - и е-ъ &-местителей постоянно. [30]