Cтраница 1
Бензильное положение, кроме того, способно подвергаться аутоокислению. [1]
Бензильные положения так же реакционноспособны, как аллиль-ные положения в олефинах ( разд. А), и в большинстве случаев легче поддаются атаке, чем бензольное ядро. [2]
Галогенирование в бензильное положение в отсутствие других функциональных групп обычно протекает по радикальному механизму при действии молекулярного хлора или брома. Хлорирование также может быть проведено и при действии трет-бутилгипохлорита или сульфурилхлорида, а бромирование - при действии N-бромсукцинимида. Во всех указанных случаях реакция многостадийна, причем скорость реакции уменьшается с повышением степени замещения галогеном. [3]
Галогенирование в бензильное положение в отсутствие других функциональных групп обычно протекает по радикальному механизму при действии молекулярного хлора или брома. Хлорирование также может быть проведено и при действии трет-бутилгипохлорита или сульфур ил хлорида, а бромирование - при действии N-бромсукцинимида. Во всех указанных случаях реакция многостадийна, причем скорость реакции уменьшается с повышением степени замещения галогеном. [4]
Окисление по бензильному положению, осуществляемое тетраацетатом свинца, дает возможность получать в одну стадию ацетаты бензиловых спиртов из соответствующих алкилароматических соединений. [5]
Изотопный обмен в бензильном положении соединений LXIV и LXV происходит быстрее их изомеризации в соединение LXIII. Это значит, что протонирование аниона А быстрее идет в сторону образования LXIV, чем в сторону образования LXIII. Точно так же протонирование В - LXV идет быстрее, чем В - LXIII. Указанные факты были приписаны индуктивному эффекту СН3 - группы, который способствует протонизации менее замещенной стороны карбаниона. В быстрее протонируются в то положение, после насыщения которого образуется термодинамически более устойчивый изомер. [6]
Бензильный атом углерода ( бензильное положение) - атом углерода алкильной группы в арене, соседний с ароматическим фрагментом. [7]
Ориентировочная относительная реакционная способность функциональных групп при каталитическом гидрировании. [8] |
Кислород - или азотсодержащие группы в бензильном положении особенно легко и, как правило, без затрагивания ароматического ядра молекулы подвергаются гидрогенолизу на палладиевых катализаторах. [9]
Основным направлением и здесь является окисление IB бензильное положение; это доказывается тем, что грег-бутилбензол ( в котором нет бензильных водородов) устойчив к окислению, а также тем, что ( иногда в качестве промежуточных продуктов выделяются арилалкилкетоны. [10]
Если молекула содержит алкильную группу, то атака на бензильное положение будет конкурировать с замещением в ароматическое кольцо. Ароматические субстраты, содержащие только жета-ориентирующие заместители, вообще не вступают в реакцию. Конденсированные циклические системы реагируют хорошо. [11]
Восстановить фторпроизводные не удается, даже если атом фтора находится а реакционноспособном бензильном положении. Различие в подвижности галогена в этой реакции позволяет избирательно замещать один галоген, сохраняя другой в молекуле. [12]
Это обусловлено целым рядом полезных свойств бензотриазола: ( 1) а-карбанионы стабилизированы точно так же, как бензильное положение бензольных структур; ( 2) а-карбокатионы также стабилизированы; ( 3) бензотриазолил-анион представляет собой хорошую уходящую группу в сочетании с высокой реакционной способностью и стабильностью и поэтому удобен в применении. [13]
Ненасыщенные или потенциально ненасыщенные соединения ( например, содержащие гидроксильную группу) могут терять водород в аллильном или бензильном положении, и этот отрыв облегчается вследствие стабилизации образующегося иона или свободного радикала. По-видимому, нет веских оснований, позволяющих сделать выбор между ионным и свободнорадикальным механизмом, и, вероятно, возможно как гемолитическое, так и гетеролитиче-ское расщепление, причем вероятность того или другого механизма определяется температурой и характером разрываемой связи. [14]
Общая картина окисления ароматических углеводородов очень близка к тому, что было описано для олефинов: атака боковой цепи в бензильном положении с образованием альдегида или кислоты происходит быстрее и легче, чем атака ядра, при которой образуются хиноидные соединения и продукты их разложения. Селективному окислению благоприятствуют те же слабые катализаторы ( V2O5, MoO3, WO3), в то время как сильные катализаторы ( NiO, MnO2) и металлы ( Pt, Ni, Аи) приводят к полному разложению до СО2 и СО. [15]