Спектральное положение
Cтраница 3
Следовательно, как это и доказывалось выше, плоская модель не позволяет полностью интерпретировать спектры. В то время как спектральное положение полос можно определять с большей или меньшей точностью, данные по интенсивностям и дихроизму нуждаются в дальнейшем уточнении. Из спектров можно видеть, что предположение Бунна, особенно в случае р-гуттаперчи, подтверждается данными инфракрасной спектроскопии. Наименьшее соответствие наблюдается в случае цыс-конфигурации, и, по-видимому, пока не существует такой модели, которая объясняла бы все физические и химические свойства каучука. [31]
Зависимость квадрата коэффициента поглощения от энергии фотонов, а также зависимости показателя преломления и коэффициента поглощения от длины волны света показаны на рис. ЗЛО. Рентч и Бергер [61] отмечают, что спектральное положение края основной полосы поглощения пленок CdSe, полученных вакуумным испарением и не подвергавшихся дополнительной обработке, определяется концентрацией примесей в пленках. В результате высокотемпературного отжига пленок, нанесенных на сильно нагретые подложки, вблизи края поглощения появляются полосы, характерные для экситонного поглощения. [32]
При современном значении инфракрасной спектроскопии можно предположить, что основные положения и техника работы известны, поэтому здесь мы ограничимся лишь некоторыми небольшими замечаниями. Инфракрасный спектр вещества представляет собой ряд полос поглощения, изучение спектрального положения, интенсивности и поляризации которых позволяет делать выводы о строении вещества. Положение полосы принято изображать либо в шкале длин волн, либо в шкале волновых чисел. [33]
 |
Характеристические частоты основного валентного колебания С - Н, наблюдаемые в инфракрасных спектрах для углеводородов различных структур. [34] |
В этом случае частоты сходны с частотами мети-ленокых групп парафинов. Если метильная группа отделена от ароматического кольца одной метиленовой группой, ее спектральные положения и интенсивности совпадают с положениями и интенсивностями метильной группы в любой парафиновой цепи. Положения полос на рис. 10 ( за одним исключением) приведены по данным инфракрасных спектров. В работе Шеппарда [40] указывается, что частоты в спектре комбинационного рассеяния для СН2 - группы монозамещенных циклопропанов выше, чем для любых валентных колебаний С - Н в структурах предельных углеводородов. Они находятся около частот С - Н для атомов углерода олефинов. [35]
Таким образом, тонкая структура в описанных опытах связана в основном с поглощением. Рассеяние в среде не играет существенной роли, если речь идет лишь о спектральных положениях максимумов. Метод двойного фотоэлемента может быть применен в ряде случаев, когда при измерении поглощения желательно исключить, по возможности, влияние рассеяния. [36]
 |
Электронные состояния разной природы и переходы между ними. [37] |
Приведенные соображения могут быть проиллюстрированы рис. 2.23, на котором схематически показаны энергетические состояния га -, а - и я-электронов, в молекуле, а также переходы между ними. Нетрудно видеть, что из этой схемы непосредственно вытекают, в частности, закономерности, касающиеся относительного спектрального положения полос различных переходов. [38]
В приемнике производится обратный процесс. Разделенные на полосы данные для увеличения их частоты до желаемой частоты дискретизации проходят через интерполирующие фильтры и смешиваются обратно до их соответствующего спектрального положения. Чтобы создать исходный смешанный сигнал, они объединяются. Для кодирования речи или, в более общем смысле, для сигналов, которые связаны с механическим резонансом, желательны группы фильтров с неравными центральными частотами и неравными полосами частот. Такие фильтры называются пропорциональными наборами фильтров. Эти фильтры имеют логарифмически расположенные центральные частоты и полосы частот, пропорциональные центральным частотам. При рассмотрении на логарифмической шкале такое пропорциональное размещение выглядит как равномерное расположение полос частот и отражает спектральные свойства многих физических акустических источников. [39]
Трудно оценить справедливость вывода о том, что при 4 К триплетные экситоны являются когерентными. Из физических соображений можно ожидать, что экситон становится больше похожим на волну при низких температурах, так как и ширина линии Г, которая характеризуется рассеянием как на внутримолекулярных, так и межмолекулярных фононах, и спектральное положение трип-летной полосы поглощения 0 - 0-перехода, определяющей связь с внутримолекулярными фононами, убывают с понижением температуры. Для примера на рис. 1.6.6 показана зависимость ширины линии поглощения от температуры для пирена, определенная Портом и Мистельбергером [306] из спектров возбуждения либо фосфоресценции, либо замедленной флуоресценции. Зависимость температурного коэффициента ширины спектральной линии от скорости охлаждения ниже точки фазового перехода ( - 120 К) указывает на изменение константы экситон-фононной связи. [40]
Большинство сателлитов испускает атомы, находящиеся в состоянии дву-или даже многократной ионизации. Эти состояния возникают одновременно - либо непосредственно при соударении атома с электроном или фотоном достаточной энергии, либо в результате двухступенчатого процесса, при к-ром сначала появляется состояние однократной ионизации, а затем безизлучательный переход образует две дырки в электронной оболочке атома. Спектральное положение форма и интенсивность сателлитов очень чувствительны к изменениям характера сил связи и окружения излучающего атома в кристаллич. Это позволяет использовать сателлиты для исследования природы химнч. [42]
 |
Степень черноты канала и Пропускательная способность пристеночного слоя для экспоненциальной модели полосы с перекрытыми линиями. [43] |
При фиксированном отношении egiJL с увеличением / /, от О до оо вследствие возрастания плотности поглощающей компоненты рй уравнение ( 75) дает монотонный рост плотности теплового потока с выходом на асимптотическое значение, а величина, полученная по уравнению ( 23), возрастает до максимального значения и затем уменьшается до нуля. Различие зависимостей для всей полосы и для узкого спектрального интервала связано с тем, что спектральная плотность потока для участка спектра, расположенного в хвосте, или крыльях полосы, увеличивается с ростом оптической глубины, и это, несмотря на уменьшение спектральной плотности потока в максимуме полосы, приводит к возрастанию интегрального значения. С ростом оптической глубины спектральное положение максимума спектральной плотности потока все дальше и дальше смещается в сторону хвоста, или крыльев полосы. И только когда оптическая глубина становится очень большой и перекрываются соседние полосы или полосы становятся настолько широкими, что перестает выполняться приближенное равенство В ( v, Tg) - B ( Vfc, Тк), при повышении плотности газа достигается максимум в полной плотности потока излучения. Таким образом, холодный пограничный слой не может полностью экранировать стенку от излучения горячего молекулярного газа. [44]
РЕНТГЕНОРАДИОМЕТРИЧЕСКИЙ ( ФРРА) - ядерно-физический метод элементного анализа вещества по характеристическим рентгеновским спектрам испускания ( флуоресценции) образца, возбужденного рентгеновским или у-изл Учением - Возбуждающее ( первичное) излучение, поглощаясь в исследуемом объекте, ионизирует атомы вещества. В ФРРА обычно используют наиболее интенсивные линии К - или I-серий спектра характеристического излучения. Качественный анализ проводят по спектральному положению характеристических линий; количественный анализ выполняют, измеряя интенсивности этих линий. В качестве источника возбуждения используют радионуклиды или рентгеновские трубки. [45]
Страницы: 1 2 3 4