Кинетическая закономерность - окисление
Cтраница 2
Изучены продукты и кинетические закономерности окисления палладия и свинца окислителями различной природы в полярных средах. Исследована термическая стабильность обратно-ониевых комплексов цирко-ноцена, образующихся в реакции анса-металлоценов циркония с метилли-тием. Неэмпирическими квантово-механическими методами изучена реакционная способность кремнийорганических производных ниобия и тантала. Обнаружен неклассический ( агостический) тип Si - Н взаимодействия в полусэндвичевых комплексах этих элементов. [16]
Проведено исследование некоторых кинетических закономерностей окисления бензилового спирта в среде уксусной кислоты в присутствии кобальт-бромвдного катализатора. Методом газожвдкостной хроматографии анализа установлен состав оковдата. Основным продуктом окисления бензилового спирта является бензойная кислога. Окисление протекает через бшзалъдегид. [17]
В работе [163] изучены кинетические закономерности окисления на катализаторе АП-56 двух бинарных смесей: н-пентана и циклогексана с и-ксилолом и трехкомпонентной смеси этих же веществ. Скорости окисления смесей разного состава сравнены со скоростями окисления каждого из них. Найдено, что пентан практически не влияет на превращение n - ксилола, а ци-клогексан тормозит его превращение. [18]
В работе [163] изучены кинетические закономерности окисления на катализаторе АП-56 двух бинарных смесей: н-пентана и циклогексана с п-ксилолом и трехкомпонентной смеси этих же веществ. Скорости окисления смесей разного состава сравнены со скоростями окисления каждого из них. Найдено, что пентан практически не влияет на превращение n - ксилола, а ци-клогексан тормозит его превращение. [19]
В работах [135, 136] сравниваются кинетические закономерности окисления и-ксилола и п-толуилового альдегида при 150 - 220 С на кобальтбромидном и кобальтмарганецбромидном катализаторе. Показано, что в случае использования Со-Мп - Вг катализатора эффект синергизма в большей степени проявляется на завершающей стадии реакции. [20]
Приведены данные, характеризующие кинетические закономерности окисления ди-этилбензола кислородом до диацетилбензола в присутствии стеарата кобальта при: 95 - 150 С. Исследовано влияние температуры на скорость поглощения кислорода и состав получаемых оксидатов. Определены эффективные константы скоростей реакций окисления диэтилбензола в этилацетофенон и этила-цетофенона в диэтилбензол, а также оценены величины энергий активаций этих процессов. [21]
Мы нашли, что кинетические закономерности окисления пропилена и изобутилена на Cu20 сходны друг с другом. Следовательно, окисление i - CjHs до метилакролеина и двуокиси углерода на закисномедном контакте происходит при низких температурах тоже по параллельной схеме. [22]
Изложенные в предыдущих параграфах кинетические закономерности окисления циклогексана относятся к реакции в стальных автоклавах. Кинетика окисления циклогексана в стеклянном реакторе характеризуется рядом особенностей: процесс протекает труднее, чем в металлическом реакторе, и проходит поэтому при - несколько более высокой температуре. Кинетика накопления отдельных продуктов при окислении циклогексана в стеклянном реакторе показана на рис. 47 [12], Как и в случае окисления в стальном автоклаве, реакция носит автокаталитический характер, кинетические кривые гидроперекиси и циклогексанола проходят через максимум. Максимум на кривой циклогексанона наблюдается позднее, чем у гидроперекиси и спирта. [23]
Заканчивая рассмотрение вопроса о кинетических закономерностях окисления углеводородов, следует подчеркнуть, что, вероятно, повышение селективности процесса невозможно без изменения химических и электронных свойств поверхности катализаторов. Устранение побочных процессов и доокислеиия образующихся кислородсодержащих продуктов может несколько повысить селективность, но только до определенного предела. Дальнейшее же увеличение селективности связано с характером образующихся на поверхности активных перекисных радикалов и направлением их превращений. Кинетика реакции окисления различных углеводородов относительно проста, и в уравнения скоростей входят концентрации реагирующих веществ в нулевой или первой степени; только в редких случаях наблюдаются дробные показатели. Однако изучение адсорбции углеводородов на различных окислительных катализаторах показало, что поверхность этих контактов неоднородна и характеризуется экспоненциальной функцией распределения по теплотам сорбции. Вероятно, хорошее соответствие теоретически выведенных уравнений ( с использованием изотерм Лэнгмюра, справедливых только для однородных поверхностей) и опытных данных указывает, что, хотя процессы протекают в действительности на неоднородных поверхностях, для них возможна имитация однородных поверхностей. Возможно также, что некоторые реакции протекают при относительно большом заполнении поверхности реагирующими компонентами, и тогда также возможна квазиоднородность. Нами не рассматриваются более сложные случаи протекания каталитической реакции на неоднородных поверхностях. [24]
Высказывания различных авторов по поводу кинетических закономерностей окисления окиси углерода неоднозначны. Это обусловлено сложностью процесса и изменением кинетики в зависимости от состава и температуры. Наиболее вероятно, что эффективные порядки суммарной реакции по окиси углерода и по катализатору ( Н2 или Н2О) равны единице. Если реагирующая смесь содержит более 5 % кислорода, то порядок реакции по этому компоненту нулевой. Эффективная энергия активации, определяемая по-температурному коэффициенту скорости суммарного процесса, неодинакова для различных составов и температур. Как и для взаимодействия хлора с водородом, температурный коэффициент скорости определяется не только энергией активации медленной стадии. [25]
Высказывания различных авторов по поводу кинетических закономерностей окисления окиси углерода неоднозначны. Это обусловлено сложностью процесса и изменением кинетики в зависимости от состава и температуры. Наиболее вероятно, что эффективные порядки суммарной реакции по окиси углерода и по катализатору ( Н2 или НгО) равны единице. Эффективная энергия активации, определяемая по температурному коэффициенту скорости суммарного процесса, неодинакова для различных составов и температур. Как и для взаимодействия хлора с водородом, температурный коэффициент скорости определяется не только энергией активации медленной стадии. [26]
Изменение механизма процесса отражается на кинетических закономерностях окисления [96]: полностью исчезает период индукции, быстро уменьшается концентрация метиленовых групп ( рис. 2.15), скорость поглощения кислорода мало зависит от его давления. [28]
Во второй главе обсуждены продукты, кинетические закономерности окисления спиртов и фенолов. Изучено влияние заместителя и природы растворителя на кинетику реакции окисления. Проведен сравнительный анализ окислительной способности диметилдиок-сирана, хлорита 2 2 6 6-тетраметилпиперидин - 1-оксила, диоксида хлора по отношению к спиртам. [29]
Во второй главе обсуждены продукты, кинетические закономерности окисления циклических ацеталей гипохлоритом натрия и диоксидом хлора. Предложены и обоснованы возможные механизмы окисления. Представлены результаты окислительной трансформации амил ( 4-метилен - 1 3-диоксоланил) сульфида в реакции с диметилдиоксираном, оксоном, пероксидом водорода, озоном, диоксидом хлора и гипохлоритом натрия. Показана эффективность амил ( 4-метилен - 1 3-диоксоланил) сульфида для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий - основных источников биогенной коррозии нефтепромыслового оборудования в нефтедобывающей промышленности. [30]
Страницы: 1 2 3 4