Кинетическая закономерность - полимеризация
Cтраница 2
 |
Зависимость приведенной скорости и / а v / S4 - радиационной полимеризации СТ на MgO ( / и аэросиле ( 2 от количества образовавшегося по - / 5 лимера б ( 80 С, 20 гПа, 5 Гр / с. [16] |
Характер изменений кинетических закономерностей полимеризации, происходящих по мере увеличения конверсии, рассмотрен в [1, 31] на примере радиационной полимеризации ММА и СТ на двух подложках-аэросиле и оксиде магния. [17]
При рассмотрении кинетических закономерностей полимеризации олефинов на гетерогенных катализаторах было показано, что Wiwo. Примем, что это соотношение выполняется и цри полимеризации на коллоидно-дисперсных катализаторах. [18]
Таким образом, кинетические закономерности полимеризации 4МП1 изучены достаточно подробно и высказанные соображения о росте полимерной цепи на активных центрах, образованных частицами алкилирован-ного ванадия и адсорбированным на них мономером, очевидно, справедливы. Требует дальнейшего изучения роль донорно-акцепторных взаимодействий в полимеризационном процессе, в частности выявление роли силы донора. [19]
К аналогичным изменениям кинетических закономерностей полимеризации и кривых светорассеяния R90f ( q) приводит добавление в полимеризационные системы растворителей, обладающих большим сродством к полимеру, чем ММА. [20]
 |
Зависимости lg ( c0 / c от времени ( а, константы скорости реакции от концентрации TiCl4 ( б и от обратной температуры ( в при полимеризации 4-метилпен-тена - 1 в н-гептане. [21] |
В работе [111] были изучены некоторые кинетические закономерности полимеризации 4МП1 на каталитической системе Т1С14 А1 ( изо - С4Н9) 3 с использованием хроматографического метода анализа. [22]
Таким образом, видно, что сложный характер кинетических закономерностей полимеризации пропилена обусловлен тем, что в системах на основе Т1С13 иногда образуется, по крайней мере, два типа активных центров. При повышении скорости полимеризации до максимального значения число активных центров обоих типов возрастает. [23]
Вместе с тем структура мономера также отражается на кинетических закономерностях полимеризации, что подтверждается различными кинетическими закономерностями, например, для стирола и изопрена. [24]
Таким образом, сопоставление экспериментальных данных показало, что кинетические закономерности полимеризации этилена в растворителе и в газовой фазе на каталитической системе Al Hsb - TiCl4, а также механизмы процессов одинаковы. [25]
Активность катализаторов на основе TiCl3 при полимеризации а-олефинов, характер кинетических закономерностей полимеризации и стереорегулярность образующихся полимеров определяются в первую очередь способом получения треххлористого титана, степенью его дисперсности, а также свойствами и состоянием твердой поверхности. Гетерогенному компоненту катализатора ( TiCl3, TiCb, VC13, СгС13) в процессе каталитической полимеризации принадлежит основная роль, поскольку полимеризация протекает на поверхности. Между стереорегулярностью полиолефинов и кристаллической структурой галогенидов тй ана существует вполне определенная связь. Тип кристаллической решетки треххлористого титана определяет, кроме того, плотность расположения активных центров на поверхности, возможность взаимодействия их друг с другом или с другими реагентами, а также их кинетическую идентичность. [26]
Координирование металлоорганических соединений с основаниями Льюиса влияет на скорость и направление взаимодействия их с кислородом, что существенным образом оказывается на кинетических закономерностях полимеризации в присутствии указанных соединений. Молекулы кислорода и элактродонора конкурируют в комплексообразовании с металлоорг. [27]
Известно, что явления, связанные с диффузионным контролем реакции обрыва цепи наиболее отчетливо проявляются при высоких степенях превращения и во многом определяют кинетические закономерности полимеризации, в частности проявление гель-эффекта. Поэтому при полимеризации до глубоких конверсии мономера следует ожидать, что введение КО, наряду с рассмотренными в разделе 1 эффектами, сводящимися к изменению реакционной способности мономеров и радикалов при их связывании в комплексы, будет сопровождаться и структурными изменениями в полимеризующейся системе и, соответственно, изменениями условий диффузионного контроля реакции бимолекулярного обрыва цепи, что, в свою очередь, может быть использовано для управления кинетикой полимеризации. [28]
Разработан метод синтеза n - стиролсульфоната калия, бромсти-рол-3 - сульфоната калия ( смесь изомеров), 1 - ( р-бромэтил) бензол-2 4-дисульфоната бария. Исследованы кинетические закономерности полимеризации n - стиролсульфоната калия в диметилформамиде. Синтезированы сульфокатиониты на основе я-стиролсульфоната калия и бромстирол-3 - сульфоната калия. Определено рК всех синтезированных мономеров, полимеров и сополимеров. [29]
Коллоидно-дисперсные катализаторы используются в промышленности при полимеризации этилена, диенов и при сополимериза-щии этилена с пропиленом и диенами. Объяснение кинетических закономерностей полимеризации олефинов на комплексных катализаторах этого типа довольно сложно, так как каталитической активностью обладают как растворимые, так и нерастворимые продукты взаимодействия компонентов катализаторов. Это привадит к тому, что в системах на основе Т1С14, УОСЦ и VCU присутствует два или более типа активных центров, значительно различающихся по свойствам. Каждый тип активных центров в процессе полимеризации и при старении катализатора проявляет свои индивидуальные особенности. Основная трудность при количественном изучении кинетики полимеризации олефинов на катализаторах этого типа состоит в дифференциальном определении концентрации и кинетических характеристик всех типов активных центров. [30]
Страницы: 1 2 3