Cтраница 3
С этой точки зрения, нужно ожидать, что адсорбционные слои, имеющие свойства двухмерного газа, не должны существенно замедлять растворение металла. Твердые, поверхностно-кристаллические адсорбционные слои ( двухмерные кристаллы) должны оказывать различное действие, в зависимости от характера связей в слое. Если при неполном заполнении поверхности атомы адсорбированного вещества прочно связываются между собой в плотные поверхностно-кристаллические островки, но не очень прочно связываются с металлом, то защитное действие таких слоев должно носить характер экранирования части поверхности. Надо отметить, что поверхностные, как и объемные, кристаллические структуры не бывают без дефектов. Последние создают локальные изменения энергетического состояния поверхности, что осложняет ожидаемые закономерности. В частности, в таких местах возможно ускоренное проникновение атомов или ионов металла через пассивирующий слой к раствору, что может изменять механизм растворения пассивного металла [275] или приводить к постепенному изменению величины и состояния поверхности. Пассивирующими являются, по-видимому, адсорбционные слои, имеющие сравнительно мало дефектов. [31]
Поэтому вызывает некоторое удивление тот факт, что при сравнении параметров спектров электронного парамагнитного резонанса с результатами, полученными другими методами, обнаруживается удовлетворительное совпадение. Зависимость значений валентных углов от электроотрицательности атомов радикала обсуждается в следующем разделе этой главы. Здесь же можно лишь отметить, что вычисленное значение валентного угла в NO2 ( 133) очень хорошо согласуется с экспериментальным значением ( 134), определенным из анализа вращательного спектра этого радикала. Далее, сумма спиновых плотностей в изученных двухатомных радикалах с одинаковыми ядрами всегда очень близка к единице. Случаи, когда возможно такое непосредственное сопоставление, пока редки, и для того, чтобы убедиться в надежности метода, необходимо, чтобы их было значительно больше. Но примеры, когда ожидаемые закономерности свойств наблюдаются в действительности, довольно многообещающие. [32]