Полоса - поглощение - свободная гидроксильная группа
Cтраница 1
Полоса поглощения свободных гидроксильных групп накладывается на спектр фона, содержащий полосу поглощения гидро-ксильных групп, связанных водородной связью. Поэтому фон постепенно уменьшается в процессе вакуумированпя. Если учитывать непрерывное изменение фона, то оптическая плотность, соответствующая максимуму по / юсы свободных гидроксильных групп, оказывается больше, чем можно было бы предполагать, наблюдая максимум птой полосы в шкале пропускания. [1]
Интенсивность полосы поглощения свободных гидроксильных групп при 3750 см-1 уменьшалась, и при 2965 и 2862 см-1 появлялись полосы поглощения, соответствующие СН-валентным колебаниям поверхностных метальных групп. [2]
 |
Хроматограммы смеси цикло-гексана ( /, декана ( 2, анилина ( 3, нитробензола ( 4, циклогексанола ( 5 и ацетофенона ( 6 на микропористом силикагеле МСА-2 ( а и аэросилоге-ле ( б. [3] |
Узость полосы поглощения свободных гидроксильных групп поверхности чистого кремнезема, прокаленного при температурах около 400 С и выше ( см. рис. 24, 25), свидетельствует об их энергетической однородности. Энергетическая однородность объясняется отсутствием взаимодействия между этими группами вследствие их разобщенности на поверхности кремнезема, препятствующей образованию между ними водородной связи. [4]
Появление в спектре полосы поглощения свободных гидроксильных групп при 3750 смг1 после удаления GN-групп с поверхности модифицированного при 400 С в вакууме образца еще раз ярко свидетельствует о том, что гидроксильные группы поверхности были связаны в комплекс с CN-группами и стали свободными после удаления последних. [5]
Появление в спектре полосы поглощения свободных гидроксильных групп при 3750 см 1 после удаления GN-групп с поверхности модифицированного при 400 С в вакууме образца еще раз ярко свидетельствует о том, что гидроксильные группы поверхности были связаны в комплекс с GN-группами и стали свободными после удаления последних. [6]
Характерной особенностью изменения интенсивности полосы поглощения свободных гидроксильных групп поверхности кремнеземов при адсорбции является значительно большая чувствительность этой характеристики адсорбционного взаимодействия по сравнению с изменением положения этой полосы поглощения. [7]
На рис. 101, б полоса поглощения свободных гидроксильных групп появляется при 3749 см-1. Эти полосы перекрываются с размытой полосой гидроксильных групп, образующих друг с другом водородную связь. Адсорбированная вода удаляется после вакуумирования образца при 300, и в спектре остается полоса поглощения свободных гидроксильных групп с размытым плечом, обусловленным поглощением связанных гидроксильных групп. [8]
В качестве характеристики изменения интенсивности полосы поглощения свободных гидроксильных групп поверхности при адсорбции может служить отношение интенсивности полосы поглощения свободных гидроксильных групп поверхности, возмущенных при адсорбции, / в, к интенсивности полосы поглощения тех же гидроксильных групп до адсорбции, / с. Хотя считается [69], что энергия межмолекулярного взаимодействия, и в первую очередь энергия водородной связи, более непосредственно связана с приращением интенсивности при таком взаимодействии ( см. главу II), чем величина Л / / с, использование приращения интенсивности для характеристики адсорбционного взаимодействия встречает трудности. [9]
В спектрах всех исходных образцов имеется полоса поглощения свободных гидроксильных групп 2760 см-1. Длинноволновое плечо этой полосы в спектре образца, откачанного при 200 С, имеет максимумы около 2700 и 2630 см-1. Полоса поглощения 2630 см-1 удаляется после откачки при 250 С и в соответствии с [17] может быть приписана мЪлекулам воды, связанным водородной связью с гидроксильными группами в местах контакта глобул спрессованного аэросила. [10]
 |
Инфракрасный спектр аэросила. [11] |
В процессе деме-токсилирования наблюдается рост интенсивности полосы поглощения свободных гидроксильных групп с частотой 3747 см-1 и появление полосы поглощения поверхностных силанов Si - Н с частотой около 2300 см-1. Прокаливание образца аэросила при - 750 С приводит к сужению этой полосы поглощения и к смещению ее в сторону больших частот. Образование поверхностных силанов рассматривается как результат разложения групп Si - О - СН3 с разрывом связи Si - О. [12]
В работе [5] было исследовано изменение полосы поглощения свободных гидроксильных групп поверхности аэрогеля кремнезема при адсорбции хлороформа, фенола и ацетона, а в работе [6] исследована адсорбция на пористом стекле бензола, толуола, анилина, пиридина и фенола. [13]
На этом рисунке приведены зависимости величин смещения полосы поглощения свободных гидроксильных групп аэросила, откачанного при 400 С, при адсорбции бензола и его алкилзамещенных от величины равновесного давления пара в кювете. Для всех адсорбирующихся веществ наблюдается возрастание величины AVOH с ростом заполнения поверхности до заполнений, соответствующих давлениям пара, при которых по адсорбционным данным заполняется монослой. С последующим увеличением давления наблюдается лишь очень медленное изменение положения полосы возмущенных при адсорбции гидроксильных групп. [14]
Адсорбция пропиламина также приводит к уменьшению интенсивности полосы поглощения свободных гидроксильных групп 3750 см-1 и появлению широкой полоссы поглощения около 3000 см-1. Десорбция молекул при 20 С восстанавливает первоначальный спектр. [15]
Страницы: 1 2 3 4