Полоса - поглощение - свободная гидроксильная группа
Cтраница 3
Поверхностные соединения кремнеземов, содержащие группу CN, получены путем обработки аэросила раствором ( З - цианэтил-метилдихлорсилана в бензоле [108], В спектре таким образом модифицированного образца наблюдается интенсивная полоса поглощения 2250 см-1 валентных колебаний групп CN. Полоса поглощения свободных гидроксильных групп не наблюдается в спектре. Часть гидроксильных групп, не вступивших в реакцию с силаном, образует водородную связь с группами CN поверхностных соединений. [31]
Чтобы достигнуть в этой области большего разрешения, желательно работать на приборах с призмами из LiF или CaF2 или с дифракционными решетками. Полоса поглощения свободной гидроксильной группы - 3600 см-1 очень узкая и достаточно хорошо отделяется от полос поглощения других групп, поэтому ее использование для идентификации гидроксильных групп очень эффективно. [32]
Макдональд установил, что все свободные гидрокспльные группы взаимодействуют с адсорбированным азотом. Полоса поглощения свободных гидроксильных групп при 3749 см-1 исчезала при степени заполнения поверхности, значительно меньшей, чем соответствует монослойному заполнению, определенному из адсорбционных изотерм. [33]
Пери [57] установил, что обработка аэросила аммиаком при комнатной температуре не приводит к его хемосорбции. Интенсивность полосы поглощения свободных гидроксильных групп при этом возрастает. [34]
В более полярной фракции этого же растения обнаружено поли-иновое соединение с аналогичным спектром ен-диин-енового хромофора и эпоксидного производного. В ИК-спектре имеется полоса поглощения свободной гидроксильной группы. [35]
 |
Конформацнонные энергии заместителей в замещенных циклогексанах и их гел-диметильных производных. [36] |
Аминоциклогексанолы служат примером соединений, конформа-ционные особенности которых в значительной степени определяются возможностью образования внутримолекулярной водородной связи. В ИК-спектрах таких соединений полоса поглощения свободной гидроксильной группы ( в области 3600 см -) при образовании водородных связей сдвигается в сторону более низких частот. Величина сдвига и интенсивность соответствующей полосы поглощения могут служить мерой связанности гидроксильной группы. Если сравнивать ИК-спектры ее - и еа-изомеров 2-аминоциклогексанола ( 63) ( рис. 5.3), то можно убедиться, что в спектрах обоих изомеров имеется полоса, отвечающая связанной гидроксильной группе ( 3500 см 1), и полоса свободной гидроксигруппы. [37]
Имеется один важный аспект, не учитываемый в подобных работах, в частности у Базила и Сидорова. Хотя интенсивность в максимуме полосы поглощения свободных гидроксильных групп может и не изменяться, кривая фона, относительно которой эта полоса должна быть измерена, может повышаться в результате наложения соседней интенсивной полосы поглощения, обусловленной образованием водородной связи. Несмотря на то что изменение высоты пика полосы поглощения свободных гидроксильных групп могло быть незаметно в шкале пропускания, в действительности могло происходить его уменьшение в шкале оптических плотностей. [38]
 |
Изменение инфракрасного спектра аэросила при адсорбции и десорбции пара метанола. [39] |
Полоса поглощения 3620 см-1 наблюдается в спектре при низких заполнениях поверхности адсорбирующимися молекулами. Она совпадает по положению с полосой поглощения свободных гидроксильных групп метанола, растворенного в че-тыреххлористом углероде, и приписывается поэтому колебаниям свободных гидроксильных групп молекул метанола на концах полимерных ассоциатов или мономерным молекулам метанола, связанным со свободной поверхностной гидроксильной группой. Эта полоса поглощения более четко проявляется при адсорбции на образцах кремнезема, обработанных при повышенных температурах. Она исчезает при заполнении молекулами метанола монослоя даже в случае адсорбции кремнеземом, обработанным при относительно высоких температурах. [40]
На рис. 36 приведено изменение спектра при адсорбции молекул моноэтаноламина аэросилом, откачанным при 300 С. Адсорбция моноэтаноламина приводит к исчезновению из спектра полосы поглощения свободных гидроксильных групп 3750 см-1 и появлению широкой полосы поглощения около 3000 см-1. Полосы поглощения 2885 и 2955 см-1 принадлежат валентным колебаниям групп СН2, а полосы 3395 и 3330 см-1, соответственно, антисимметричным и симметричным валентным колебаниям аминогрупп. [41]
 |
Изменение спектра пористого стекла, откачанного при 550 С, при адсорбции метанола. [42] |
Считается, что молекулы метанола, не удаляющиеся с поверхности аэросила после откачки при 25 С и обусловливающие полосу поглощения в области 3450 - 3520 см-1 ( рис. 82), молеку-лярно адсорбированы на поверхности аэросила. Удаление таких молекул после откачки при 200 С приводит к росту интенсивности полосы поглощения свободных гидроксильных групп и проявлению в спектре полосы поглощения связанных гидроксильных групп. Предполагается, что прочная связь таких молекул с поверхностью обусловлена образованием водородной связи с несколькими гидроксильными группами аэросила. [43]
Адсорбция олигомера из растворов с концентрацией менее 2 5 % приводит только к уменьшению интенсивности полос поглощения свободных гидроксильных групп аэросила. Адсорбция из растворов олигомера с концентрацией 2 5 % соответствует полному исчезновению полосы поглощения свободных гидроксильных групп, что свидетельствует о взаимодействии молекул олигомера с поверхностными гидроксильными группами аэросила. Полное изчезновение полосы поглощения свободных гидроксильных групп указывает на доступность для молекул олигомера всей поверхности аэросила. [44]
По-видимому, рост фона, обусловленный увеличением интенсивности полосы связанных гидроксильных групп, маскировал некоторое уменьшение пика полосы поглощения свободных гидроксильных групп. [45]
Страницы: 1 2 3 4