Cтраница 3
![]() |
Спектры флуоресценции.| Спектры флуоресценции о-оксибензилиденанилина ( - - - - - - - - - - - и о-окси. [31] |
В работах [169, 682, 683] отмечается аномально большое стоксово смещение полос флуоресценции по отношению к полосам поглощения при образовании водородной связи. Указанный факт авторы [169] объясняют разрывом водородной связи при фотовозбуждении и восстановлением после возбуждения с одновременной стабилизацией возбужденного состояния, приводящей к сильному понижению электронного уровня. [32]
Они установили, что различные частотные интервалы между полосами флуоресценции и поглощения ( см. табл. 1.1) указывают на различие в частотах колебаний группы UO до и после электронного возбуждения. Более низкие колебательные частоты, характерные для уранил-иопа, находяшргося R возбужденном состоянии ( 600 - 700 см-1 вместо 800 - 850 смг1 в невозбужденном ионе), указывают на менее прочные связи U-О. Приблизительное постоянство интервалов для отдельных групп полос указывает на то, что связи являются квазиупругими ( а колебания, следовательно, квазигармоническими) как в возбужденном, так и в основном электронном состояниях. [33]
Зейбольд и Эгле, наоборот, вынуждены были приписать полосы флуоресценции той части хлорофилла, которая растворена в липоиде, а полосы поглощения - всей массе хлорофилла, присутствующей в коллоидном состоянии в соединении с белком. Вследствие этого их теория была построена на предположении о том, что полоса флуоресценции хлорофилла сдвинута в липоидах по направлению к длинным волнам значительно более сильно, чем соответствующая полоса поглощения. Однако эту гипотезу мы считаем мало вероятной ( см. стр. [34]
Одной из основных функций фильтра, используемого для выделения полосы флуоресценции, является поглощение возбуждающего света, рассеиваемого образцом. Фильтр не должен флуоресцировать, иначе будет регистрироваться большой сигнал посторонней флуоресценции фильтра. По этой причине многие стеклянные и желатиновые фильтры неудобны и им следует предпочесть неорганические жидкости в нефлуоресцирующей кювете. [35]
Приготовленные порошки люминофоров помещают поочередно в кассету и записывают полосу флуоресценции тулия в интервале 440 - 475 ммк. [36]
![]() |
Спектры поглощения Ilia в дихлорэтане с добавлением метанола ( 9о. [37] |
Стоксов сдвиг - разность между длинноволновой полосой поглощения и полосой флуоресценции, выраженная в нм. [38]
![]() |
Спектр испускания акридинового оранжевого. Концентрация кра. [39] |
О - О - полное испускание; - - - полоса флуоресценции, полученная съемкой спектра в первые 0 1 сек. [40]
Отсутствие флуоресценции у хинолина в неполярны; растворителях и появление полосы флуоресценции, по добной полосе нафталина, в спектре хинолина в полярны; растворителях149 155 объясняется изменением относитель ного расположения уровней энергии 5ля - и Гп - состоянш хинолина. Под влиянием полярного растворителя, особен но при образовании межмолекулярной водородной связи энергия 5ПП - и / - состояний повышается и оказываете. [41]
Для первой группы характерна зависимость величины квантового выхода от положения полосы флуоресценции: чем больше сдвиг в длинноволновую область, тем меньше квантовый выход. Отсутствие такой зависимости у родаминов второй группы, по-видимому, связано с тем, что у них арильные заместители понижают основность аминогруппы и тем самым уменьшают вероятность внутримолекулярного переноса заряда. [42]
Увеличение числа ароматических колец в молекуле или увеличение сопряжения сдвигает полосу флуоресценции в сторону больших длин волн. [43]
Изучены также290 спектры поглощения растворов хлорпиридазинов: частота чистоэлектронной пп - полосы флуоресценции в спектре 3 6-дихлорпиридазина на 1800 слг1 больше, чем в спектре пиридазина. [44]
![]() |
Превращение рибофлавина. [45] |