Cтраница 4
Его нейтральные растворы в воде и спирте флуоресцируют желто-зеленым светом; полоса флуоресценции лежит в области 515 - 613 ммк с максимумом при 535 ммк. Флуоресценция тушится прибавлением кислот и щелочей. [46]
В спектре ромбического гексагидрата ( большие плоские монокристаллы) имеется 55 полос флуоресценции, из которых 48 могут быть разбиты на 10 серий ( см. табл. 1.2) с постоянной разностью, равной 860 см-1. Спектр поглощения состоит из ряда подобных же серий, но разности ( 731, 717, 703, 690 см-1) изменяются в более широком диапазоне, чем в спектре флуоресценции. [47]
![]() |
Типичный спектр оптического сигнала при возбуждении морской воды лазерным излучением Здесь и на 4 - 6 А. в 337 им. [48] |
Параметр Фо может быть определен, как отношение площадей под контурами полос флуоресценции и КР воды. [49]
Для молекул цепочечной структуры обнаружено сходство в колебательной структуре длинноволновой полосы поглощения и полосы флуоресценции. Эти полосы имеют периодический вид, определяемый доминированием прогрессии частоты валентного колебания внутренней связывающей группы X; с этой частотой комбинируют все остальные частоты, активные в спектрах. [50]
По окончании записи барабан возвращают в исходное положение и таким же образом записывают полосы флуоресценции образца с добавкой самария. [51]
![]() |
Частоты, см-1, полос флуоресценции U02F2 при - 185 С. [52] |
Еще один интересный факт, обнаруженный при измерении интенсивности, относится к ширине полос флуоресценции. При очень низкой температуре линии, принадлежащие примесям, часто оказываются резче, чем линии самого иона UO, причем среди линий UOi линии первой группы обычно тоньше, чем линии, принадлежащие ко второй и последующим группам. Резонансное уширение указывает на передачу энергии возбуждения между соседними ионами UOp кристаллической решетки. Количественный анализ, приводящий к оценке частоты этих изменений, мог бы представить интерес для понимания фотохимических реакций и явлений флуоресценции в солях уранила. [53]
Полоса флуоресценции нефтепродуктов ( рис. 3), загрязняющих воду, накладывается на полосу флуоресценции растворенного органического вещества ( ср. Ее можно решить, в частности, путем экстрагирования нефтепродуктов из воды гексаном, который практически не затрагивает РОВ. [54]
![]() |
Поглощение и флуоресценция. [55] |
Спектры флуоресценции обычно обнаруживают близкую связь с первыми полосами поглощения флуоресцирующих соединений; фактически полоса флуоресценции обычно является зеркальным отражением полосы поглощения. Этот факт указывает на то, что возбужденное электронное состояние, испускающее свет, тождественно состоянию, которое возникает при облучении в первой полосе поглощения. Спектры испускания и поглощения не совпадают из-за изменений в колебательной энергии системы. [56]
Однако изложенный способ разделения хлорофилла на флуоресцирующую и нефлуоресцирующую фазы имеет существенный недостаток - полоса флуоресценции хлорофилла в живых клетках сдвинута в красную сторону почти настолько же, насколько и полоса поглощения. [57]
![]() |
Распределение сложных молекул по запасам колебательной энергии в верхнем и нижнем электронных состояниях в растворе. [58] |
На основании изложенного и с учетом многочисленных экспериментальных фактов, в частности независимости контура полосы флуоресценции от частоты возбуждающего света, можно утверждать, что у сложных молекул между актами поглощения и испускания света происходит очень быстрое перераспределение энергии по колебательным степеням свободы. Поэтому перед актом испускания устанавливается температурное равновесие по колебательным уровням возбужденной молекулы. Однако полное равновесие в системе отсутствует, так как в возбужденном электронном состоянии имеется значительный избыток молекул. [59]
Трудность применения метода люминесценции для целей детальной характеристики структуры асфальтенов заключается в большой диффузности полос флуоресценции при комнатной температуре. По всей вероятности, эта трудность усиливается также наличием в таких сложных веществах, как асфальтены, нескольких соединений с взаимно перекрывающимися спектрами. [60]