Составная полоса
Cтраница 1
Составные полосы происходят в результате квантовомеханическо-го смешения двух колебаний и проявляются как сумма или разность их частот. [1]
 |
Инфракрасные спектры нитробензола и толуола - двух соединений, имеющих аналогичную структуру, но разные спектры. [2] |
Составные полосы, соответствующие сумме двух фундаментальных частот, обычно наблюдаются более часто, чем те, которые соответствуют разности между двумя частотами. [3]
Двойные составные полосы с частотой со ( со2 также вызывают уширение полосы поглощения основного колебания, если oi принадлежит акустической, а со2 - оптической ветви. [4]
Двойные составные полосы с частотой MI - - ю2 также вызывают уширение полосы поглощения основного колебания, если MI принадлежит акустической, а со2 - оптической ветви. [5]
Кроме этого, составная полоса не подвержена действию результирующей силы, и поэтому результирующая сила растяжения в одной полосе должна равняться результирующей силе сжатия в другой. Момент, вызванный этими противоположными силами, должен уравновешивать суммарный изгибающий момент. [6]
Полосы обертонов и составные полосы запрещены в модели классического гармонического осциллятора, описанной выше. Эти полосы возникают в результате отклонения ( агармоничности) молекулярных колебаний от модели гармонического осциллятора, но обычно они слабее, чем фундаментальные колебательные полосы в области более длинных волн. Например, фундаментальная полоса поглощения, соответствующая валеит-ным С - Н - колебаниям в группе - СН3 имеет место при 2960 см-1 ( 3 38 мкм), а полоса первого обертона ( Ди 2) этого колебания находится при 5920 см 1 ( 1 69 мкм) в ближней ИК-области. [7]
Интенсивность обертонов и составных полос для веществ в конденсированном состоянии обычно ниже, чем основных, в 10 - 100 раз. Однако бывают и исключения, например интенсивность первого обертона деформационного колебания - NCS одинакова с основной полосой. [8]
Интенсивность обертонов и составных полос для веществ в конденсированном состоянии обычно ниже, чем основных, в 10 - 100 раз. Однако бывают и исключения, например интенсивность первого обертона деформационного колебания - NCS одинакова с основной полосой. [9]
Наличие обертонов, составных полос и полос, возникающих в резльтате резонанса Ферми, существенно усложняет спектр и затрудняет его расшифровку. [10]
Для обертонов и составных полос правила отбора приходится давать в более общей форме. В общем случае число разрешенных переходов очень велико. При учете пространственно-групповой симметрии правила отбора более четкие, но большая часть переходов, разрешенных при трансляционной симметрии, все еще оказывается активной. Особое значение имеют переходы между низкочастотными колебаниями решетки и молекулярными колебаниями, так как они определяют форму и ширину полос поглощения. [11]
Для обертонов и составных полос правила отбора приходится давать в более общей форме. В общем случае число разрешенных переходов очень велико. При учете Пространственно-групповой симметрии правила отбора более четкие, но большая часть переходов, разрешенных при трансляционной симметрии, все еще оказывается активной. Особое значение имеют переходы между низкочастотными колебаниями решетки и молекулярными колебаниями, так как они определяют форму и ширину полос поглощения. [12]
Она не может быть составной полосой. Хотя он и интерпретировал ее как ч10 ( 6аи) [ Голлеуей и Баркер получили vlo ( bsu) 9J5 см 1 ], но, повидимому, весьма вероятно, что эта полоса принадлежит крутильному колебанию. [13]
Рассмотрим несколько примеров обертонов и составных полос. Любой обертон колебания, относящегося к полносимметричному типу А (, принадлежит к тому же типу симметрии и поэтому активен только в КР-спектре. Первый обертон любого из четырех полностью неактивных колебаний типа симметрии А является полносимметричным и поэтому должен проявляться в КР-спектре, тогда как второй обертон принадлежит к тому же типу симметрии, что и основной тон, и поэтому следует ожидать, что он не будет активен ни в ИК -, ни в КР-спектре. Первый обертон колебания типа симметрии Е ( вырожденного и активного в ИК-спектре) принадлежит к двум типам симметрии А и Е и поэтому активен в ИК - и КР-спектрах. [14]
Рассмотрим несколько примеров обертонов и составных полос. Любой обертон колебания, относящегося к полносимметричному типу А [, принадлежит к тому же типу симметрии и поэтому активен только в КР-спектре. Первый обертон любого из четырех полностью неактивных колебаний типа симметрии A z является полносимметричным и поэтому должен проявляться в КР-спектре, тогда как второй обертон принадлежит к тому же типу симметрии, что и основной тон, и поэтому следует ожидать, что он не будет активен ни в ИК -, ни в КР-спектре. Первый обертон колебания типа симметрии Е ( вырожденного и активного в ИК-спектре) принадлежит к двум типам симметрии A t и Е и поэтому активен в ИК - и КР-спектрах. [15]
Страницы: 1 2 3 4