Cтраница 2
Они хорошо согласуются с данными для инфракрасных составных полос. [16]
![]() |
Валентные колебания.| Деформационные колебания.| Схема симметричных колебаний в молекулах СО2, С2Н2, C2Hi. [17] |
В спектрах сложных молекул имеются так называемые составные полосы, возникающие в результате различных комбинаций сумм и разностей основных частот. [18]
Уравнение ( 85) справедливо также для составных полос и обертонов. Особенно важны комбинации колебаний решетки с низкой энергией и колебаний молекул. [19]
Для основных частот, низких обертонов и составных полос разность В - В очень мала, и поэтому все линии ветви Q практически совпадают друг с другом, давая в результате очень интенсивную линию в центре полосы. НО показаны примеры наблюденной тонкой структуры основных полос v2 и v5 молекул HCN и С. В более высоких составных полосах линии ветви Q уже не совпадают друг с другом, а образуют ветвь с разрешенной структурой. [20]
Кроме того, к этому типу относятся некоторые составные полосы. [21]
Предметом спектроскопии КР высокого разрешения является изучение разрешенных чисто вращательных и вращательно-коле-бательных составных полос газов при низком давлении и паров. Этот метод дополняет ИК - и микроволновую спектроскопию и способен обеспечить получение точных значений моментов инерции, постоянных центробежного искажения, коэффициентов кориолисова взаимодействия и постоянных ангармоничности для различных колебательных состояний многоатомных молекул. [22]
В ИК-спектрах сложных молекул иногда бывает трудно отделить наиболее интенсивные обертоны и составные полосы от фундаментальных частот, что очень затрудняет отнесение колебаний. При использовании спектров КР эта проблема встречается редко, поскольку обертоны и составные частоты имеют низкую интенсивность и при регистрации фундаментальных частот обычно не наблюдаются. [23]
![]() |
Составная полоса окиси азота 2814 см-1. Кружками обозначена наблюдаемая оптическая плотность. пунктирная кривая рассчитана по формуле Гаусса, сплошная. [24] |
Нефф и Уолнат [170] исследовали температурную зависимость интенсивности и формы контуров обертонов и составных полос кристаллов серы. Они показали, что структура полосы зависит от взаимодействия с акустическими колебаниями решетки. Дальнейшее исследование контуров полос является одной из главных нерешенных задач в колебательной спектроскопии молекулярных кристаллов. [25]
Дадим теперь математическую формулировку правил отбора, которые применимы также к обертонам и составным полосам. Рассмотрим переход между начальным состоянием tyi и конечным состоянием tyf. Этот переход активен в ИК-или КР-спектре, если произведение г з з принадлежит полносимметричному представлению группы трансляций. [26]
Дадим теперь математическую формулировку правил отбора, которые применимы также к обертонам и составным полосам. Этот переход активен в ИК-или КР-спектре, если произведение я эгт; принадлежит полносимметричному представлению группы трансляций. [27]
Повидимому, не исключено, что одна или две наблюденные инфракрасные полосы являются в действительности обертонами или составными полосами, содержащими пока еще неизвестные основные частоты. [28]
Усложнение спектра вызывает также резонанс Ферми - расщепление основной полосы из-за совпадения ее частоты с частотой обертона или составной полосы. Наличие обертонов, составных полос и полос, возникающих в результате резонанса Ферми, существенно усложняет спектр и затрудняет его расшифровку. [29]
![]() |
Валентные колебания.| Деформационные колебания. [30] |