Составная полоса
Cтраница 3
Усложнение спектра вызывает также резонанс Ферми - расщепление основной полосы из-за совпадения ее частоты с частотой обертона или составной полосы. [31]
Следовательно, для приближенного определения колебательных постоянных молекул из инфракрасных спектров могут быть использованы не только фундаментальные, но и обертонные или составные полосы. [32]
Ароматические соединения по сравнению с большинством других соединений дают более сложный спектр поглощения в этой области, который включает также целую серию обертонов и составных полос. В последнем случае желательно применение двухлучевой методики для исключения слабого поглощения в этой области растворителя - четыреххлористого углерода. [33]
К наиболее важный вклад в е будет давать область 1500 - 5000 см 1, если только при больших значениях со не появятся еще не обнаруженные составные полосы и обертоны значительной интенсивности. [34]
В табл. 92 приведены значения частот еще нескольких полос и их интерпретация, в основном согласно Голлеуею и Баркеру [345], как обертонов или как составных полос. [35]
В моей работе, посвященной выцветанию чистых красок, было указано 1 что метод охлаждения окрашенного слоя позволил разделить некоторые из полос поглощения красок на их составные полосы. [36]
Еще одной областью исследований, представляющей интерес, является, по-видимому, область тех еще не объясненных полос поглощения, которые дают многие пропаргиловые соединения в интервале 1750 - 1600 см -, а в случае монозамещенных веществ - также и область полос деформационных колебаний н СН и составных полос. Первые из этих полос характеризуются переменной интенсивностью и отсутствуют у некоторых веществ, так что их можно использовать только для подтверждения уже полученных данных; кроме того, важно иметь в виду, что в этой области возможно также поглощение, обусловленное колебаниями СО. [37]
В работе Эллиса и Бата [67 ] обсуждаются различные аспекты влияния содержания воды на спектры поглощения желатины: а) интенсивность полосы поглощения, соответствующей первому обертону валентного колебания группы N - Н при 1 50 мкм, при добавлении воды существенно снижается, так же как и для составных полос поглощения, соответствующих деформационно-валентным колебаниям групп N - Н при 2 05 и 2 18 мкм; б) положение и форма полосы поглощения воды при 1 96 мкм практически не изменяются; в) полоса поглощения при 1 79 мкм становится более интенсивной и резкой, чем для чистой воды, что указывает на наличие препятствий свободному вращению молекул воды в окружении, более гомогенном, чем в жидкой воде; г) максимум полосы поглощения воды при 1 44 мкм сдвигается в сторону более длинных волн, что указывает на наличие связанных молекул воды; д) появляется новая полоса поглощения при 1 35 мкм, поглощение в области 2 4 мкм становится более интенсивным, чем в жидкой воде. Эти наблюдения могут оказаться полезными при разработке новых методов с применением измерений поглощения в ближней ИК-области для определения воды в желатине и других материалах, содержащих белки. [38]
 |
Значения ( в см-1 О0 ( 0, v %, 0 0 для основного электронного состояния молекулы NH3. [39] |
Значения основных частот NH3 ( vr 3335 9 и 3337 5; va 931 58 и 968 08; v3 3414 и v4 1627 5 см 1), рекомендованные Герцбергом, выбраны на основании данных, полученных Деннисоном и Харди [1315], Шэном, Баркером и Денни-соном [3701], Баркером [636] и др. В работе [152] приведена также таблица значений частот ряда составных полос и обертонов аммиака, определенных различными авторами. [40]
Однако полученный спектр был весьма прост. Никаких составных полос и обертонов не было обнаружено. [41]
Различные выводы о режимах обработки кремнезема, необходимых для удаления адсорбированной воды, являются результатом различия в пористости и длительности обработки в вакууме. Исчезновение составной полосы молекул воды - 5265 см-1 из спектра непористого аэросила [ 7а, 72а ] показывает, что вода удаляется после длительной откачки при 25 С. [42]
Усложнение спектра вызывает также резонанс Ферми - расщепление основной полосы из-за совпадения ее частоты с частотой обертона или составной полосы. Наличие обертонов, составных полос и полос, возникающих в результате резонанса Ферми, существенно усложняет спектр и затрудняет его расшифровку. [43]
Интенсивность обертона 2v или составной полосы j не связана с интенсивностью фундаментальных полос и - k, если симметрия этих переходов иная, чем симметрия перехода второго порядка. Для этого необходимо также знать ангармоническое ( в данном случае - кубическое) силовое поле молекулы и, естественно, гармонические частоты озг. Частотные множители в выражениях ( 7) - ( 9) написаны нами в более громоздком, по сравнению с общепринятым [38,40], но более удобном для оценки вклада той или иной первой производной виде. [44]
В эту область спектра попадают обертоны и составные частоты. Для воды характерно наличие интенсивных составных полос. В области 1 9 мкм наблюдается хорошее разрешение даже для связанных водородными связями гидроксильных групп воды и спиртов. [45]
Страницы: 1 2 3 4