Электронная полоса

Cтраница 2

Под действием адсорбента часто появляются новые электронные полосы. Их появление вызывает наибольший интерес с точки зрения хемосорбции, так как это означает, что образуются новые молекулярные формы, стабилизированные на активных центрах поверхности. Примеры подобных ситуаций описаны ниже. Они играют большую роль в оценке природы различных активных центров, присутствующих на поверхности катализаторов. Однако и сильное изменение спектра, и появление совершенно новых полос не может быть однозначно приписано наличию сильной хемосорбции. Новые полосы, упомянутые выше, являются в большинстве случаев результатом электронного обмена, который происходит между адсорбированной молекулой и поверхностным центром. Небольшая интенсивность полос адсорбции может быть объяснена из того факта, что ионизованные молекулы дают спектр, очень похожий на спектр тех же самых молекулярных ионов, полученных в растворах в результате окислительно-восстановительных гомогенных процессов. Отсутствие специфичности для различных поверхностей должно быть приписано либо низкой энергии адсорбции, либо равенству энергии адсорбции в основном и возбужденном состояниях. Оказывается, что для крупных симметричных ионов дополнительный заряд, по-видимому, равномерно распределен по системе с сопряженными связями таким образом, что частичный заряд оказывается локализованным лишь напротив заряженного центра. [16]

Тесная связь вида колебательной структуры электронных полос с природой перехода представляет новые возможности для установления природы перехода. [17]

Получите оценки излучательных способностей для электронных полос 02, N2 ( первая и вторая положительные системы полос) и для NJ ( первая положительная и первая отрицательная системы), используя все имеющиеся данные. [18]

Обработка экспериментальных данных по сдвигу электронных полос при образовании водородной связи должна проводиться по идее, предложенной Пиментелом [40], с использованием для конденсированной системы четырехуровневой схемы. Легко показать, что сдвиг 6vj частоты пересечения спектров поглощения и испускания ( так называемая частота инверсии) при образовании водородной связи характеризует не энергию связи, а изменение этой смерти при переходе из исходного электронного состояния в ко-нечное. Таким образом, измерив сдвиг 6v; и зная энергию Wg связи в основном электронном состоянии, для комплексов состава 1: 1 можно определить энергию We водородной связи в возбужденном электронном состоянии. Сдвиги частоты чисто электронного перехода полос поглощения и испускания определяются не только разностью энергий водородной связи в комбинирующих электронных состояниях, но и так называемыми франк-кондоновскими членами. [19]

В отсутствие электронно-колебательного взаимодействия вращательная структура электронных полос линейных многоатомных молекул совершенно аналогична структуре полос двухатомных молекул. Для полос 0 - 0 это остается справедливым, даже если происходит сильное электронно-колебательное взаимодействие. [20]

Желательно было исследовать влияние криогенных растворителей на электронные полосы различной природы. [21]

Разные колебательные компоненты одной и той же электронной полосы имели различные поляризации, и авторы показали, какую помощь могут оказать поляризационные измерения при анализе колебательной структуры полос. [22]

Полоса пеглощения бензола. [23]

При работе с жидкими и твердыми телами вращательная структура электронных полос исчезает, тогда как колебательная хотя бы частично остается. [24]

Электронные переходы могут быть исследованы при помощи полосатых спектров или электронных полос. Число недостающих линий в полосах и мультиплетность структуры полос позволяют определить значения А и 5 для электронных состояний молекул, между которыми происходит переход. [25]

Электронные переходы могут быть исследованы при помощи полосатых спектров или электронных полос. Число недостающих линий в полосах и мультиплетность структуры полос позволяют определить значения А и S для электронных состояний молекул, между которыми происходит переход. [26]

Хорошо известно [1], что при образовании МВС происходит смещение максимумов электронных полос и размытие колебательной структуры. [27]

Хорошо известно [1], что при образовании МЕС происходит смещение максимумов электронных полос и раБмытие колебательной структуры. [28]

Первые приводят к появлению инфракрасных спектров, а вторые - колебательной структуры электронных полос. Последняя либо явно не наблюдается, но проявляется в сильном уширении полос в электронных спектрах, либо видна явно при использовании специальной техники наблюдения: спектры Шпольского, молекулярные пучки и др. Такие хорошо разрешенные спектры называются тонкоструктурными и достаточно широко используются в спектрохимической практике. [29]

В других системах наблюдались слабые линии с красной стороны от предполагаемых начал чисто электронных полос при низких температурах, при которых о колебательном возбуждении в основном состоянии не может быть и речи; природа этих полос не установлена. Определив из спектров флуоресценции, что начало системы в эмиссионном спектре расположено при 24 929 см 1, Сидман пришел к заключению, что эта частота соответствует отдельному электронному переходу. Он предположил, что этот переход может соответствовать уровню захваченного экситона типа, впервые предложенного теоретически Френкелем. Расчеты [27] подтверждают, что экситонная полоса этого перехода в антрацене лежит приблизительно на 200 см 1 ниже самого низкого уровня с k 0, на который в основном происходят сильные переходы. Кроме того, вследствие несовершенств или дефектов решетки могут быть индуцированы переходы на уровни, соответствующие началу полосы. Однако Лейси и Лайонс [57] недавно высказали предположение, что в привлечении таких специальных механизмов нет необходимости, так как начало электронной полосы, поляризованной вдоль оси Ь, лежит ниже, чем предполагалось ранее, и, возможно, достаточно низко для того, чтобы можно было объяснить полосы, наблюдаемые Сидма-ном. [30]

Страницы: 1 2 3 4