Электронная полоса - поглощение
Cтраница 2
При значительной разнице частоты колебаний световой волны и частоты электронных полос поглощения вещества ее энергия, но поглощаясь, может перейти на короткое время в энергию деформации электронной оболочки молекулы. В большинстве случаев эта энергия отдается молекулой в виде вторичного излучения с фазой, изменяющейся одинаковым образом у разных молекул. Световая волна, образовавшаяся в результате интерференции всех вторичных, распространяется далее в прожнем направлении. Слабое рассеяние в стороны с неизмененной частотой вызывается флуктуациями плотности вещества. [16]
Для люминесцирующих молекул при изменении длины волны возбуждающего света в пределах электронной полосы поглощения спектр люминесценции не зависит от длины волны возбуждающего света. Эта независимость обусловлена быстрой ( ио сравнению с временем жизни возбужденного электронного уровня) релаксацией энергии по колобат. В частности, при возбуждении в длинноволновой части спектральной полосы поглощения некрая часть энергии люминесценции приходится на более коротковолновую антистоксовую область. В этом случае возбуждающий квант fevB атом поглощает из возбужденного колебат. [18]
Рассмотрены возможности температурной дифференциальной спектрофотометрии для исследования влияем температуря яа коя-тур электронных полос поглощения растворе. Продемонстрирована эффективность метода врв определении шишх смещений к относительной интенсивности отдельных вибронянх компонент. Оценены граншщ примеягаюстя метола. [19]
Уже указывалось, что aoi ( 02 Тогда XQI Хо2 Следовательно, если электронные полосы поглощения лежат в ультрафиолетовой области спектра, то полосы поглощения ионов должны быть расположены в инфракрасной его области. Их наличие существенно скажется на ходе показателя преломления в видимой области спектра, где исследуемое вещество может быть совершенно прозрачно, так как зависимость л ( Я. [20]
Эффект Фарадея, так же как и показатель преломления прозрачной среды, связан с наличием интенсивных электронных полос поглощения в ультрафиолетовой области. Зависимость между этими величинами дается теорией дисперсии. Классическая теория эффекта Фарадея [140] основана на классической теории эффекта Зеемана и связана с теоремой Лармора, определяющей влияние магнитного поля на классическое движение электронов. Эта теория, однако, носит сугубо приближенный характер. [21]
 |
Ультрафиолетовые спектры поглощения ацетальдегида ( СН3СНО в газообразном состоянии и в водном растворе. [22] |
В спектре газовой фазы ясно различима колебательная тонкая структура в форме нескольких легко разрешаемых маленьких горбов на вершине электронной полосы поглощения. В водном растворе видна только плавная полоса поглощения, поскольку взаимодействия растварешмго вещества с растворителем, а также молекул растворенного вещества друг с другом скрывают эту тонкую структуру. Спектр ацетальдегида в газообразном состоянии сдвинут вверх на 0 1 ед. Заметим, что на длину вол пь: максимума поглощения ацетальдегида оказывает влияние окружающая среда. [23]
Изучение таких оптически активных комплексов существенно способствует лучшему пониманию двух главных областей координационной химии: а) стереохимия и механизм процессов замещения и рацемизации и б) отнесение электронных полос поглощения путем исследования ДОВ ( дисперсии оптического вращения) и КД ( кругового дихроизма) и усовершенствование нашего понимания электронного строения комплексов. [24]
Если применить соединение в мономолекулярной форме не реагирующий и не поглощающий свет растворитель и если учесть существование других молекулярных соединений, то в видимой и ультрафиолетовой области можно обычно наблюдать отдельные электронные полосы поглощения, объективно соответствующие максимуму перехода различных электронных структур молекул. Широкие электронные полосы иногда содержат тонкую структуру, которая может быть усилена при очень низкой температуре ( см. рис. 6, стр. Каждое электронное состояние может быть связано с многими колебательными и вращательными состояниями молекулы и тонкая структура свойственна колебательной активности. В сложной молекуле энергия электронного возбуждения может быть растрачена в виде многих колебательных движений сравнительно малой энергии. Это растрачивание и вызываемое им нарушение структуры полос поглощения облегчается при вводе в молекулы насыщенных групп, атомов галоида, нитрогруппы и других групп, способных к колебаниям при малых энергиях. Люис и Кальвин показали близкое родство между флуоресценцией органических соединений и появлением тонкой структуры в их полосах поглощения; предотвращение флуоресценции и исчезновение тонкой структуры приписывается быстрому переходу энергии электронной осцилляции в колебания атомов. [25]
Однако максимально симметричная конфигурация системы с двукратно вырожденным основным состоянием неустойчива и подвержена тетрагональному искажению ( эффект Яна - Теллера), что приводит к расщеплению вырожденных основного и возбужденного состояний ( см. рис. 1) и соответствующему расщеплению электронных полос поглощения. Очевидно, что в случае чисто тетрагональной симметрии такие расщепления более четко выражены. VJ / Y, ( г 2Eg - 2Blg; v2 2Bzg - 2Blg) [17] характеризуют степень тетрагонального искажения комплекса в отсутствие ромбических искажений. [26]
У бензола имеются четыре электронные полосы поглощения при длинах волн больше 1600 А. Все эти, четыре полосы обусловлены, как полагают, переходами электронов на возбужденные молекулярные орбиты, составленные из 2 рл-орбит атомов углерода ( большая часть поглощения при длинах волн меньше 1600 А. [27]
Франка - Кондона ( вертикального) из основного колебательного состояния. Отсюда следует, что положения максимумов электронных полос поглощения совпадают с таковыми, определяемыми из значений электронных уровней энергии, вычисленных при фиксированных ( в положениях минимумов исходного основного состояния) ядрах. [28]
Можно предположить, что красная полоса хлорофилла не представляет собой одну полосу, а содержит ряд тесно группирующихся колебательных полос. Однако колебательные полосы, расположенные на инфракрасной стороне главной электронной полосы поглощения, обусловливаются, вероятнее всего, колебательными состояниями основного состояния молекулы и приводят к тому же самому возбужденному состоянию, что и главная полоса. Поэтому уменьшение квантового выхода не может быть объяснено подобным образом. [29]
В ранках модельных представлений Онзагера дналькометрнческим спектроскопическим методами исследовано стрсзние и свойства 1 4-диоксана. Диалькометричеоким методом получены термодинамические характеристики перехода кресло - ванна. На основе изучения смещения электронных полос поглощения ряда молекул в различных растворителях, включающих даоксан, в рамках теории, спектроскопии иажш-лакулярных взаимодействий получено значение энергии перехода кресло - ванна I ДГк в в диоксане. Найденные диадькомвтрнчасюш спектроскопическим методом значения ДРК 6 оказались бяизкимн друг другу. Спектроскопические исследования показали также принципиальную возможность конформационной перестройки молекулы диоксана за счет анергия электростатического поля растворенных нем молекул. [30]
Страницы: 1 2 3