Поляризованная полоса
Cтраница 1
Поляризованные полосы экспериментально открыты А. Ф. Прихотько в 1944 и названы кристал-лич. [1]
 |
Интерпретация электронного спектра поглощения при 20 К кристалла о - ксилола. [2] |
Для слабо поляризованных полос расстояние вычислено от центра дублета 0 - 0, равного 36892 см-1. Интервалы для сплыю поляризованных полос отсчитываются от полос 0 - 0 соответствующих компонент спектра. [3]
Для слабо поляризованных полос интервал вычислен от центра дублета полос 0 - 0 перехода, равного 37150 ел-1. Интервалы для сильно поляризованных полос отсчитываются от полос 0 - 0 соответствующих компонент спектра. [4]
Интенсивные, сильно поляризованные полосы 827 см-1 ( пиперидин) и 812 слг1 ( N-дейтеропиперидин), отнесены к характеристичному по частоте пульсацион-ному колебанию шестичленного насыщенного цикла. [5]
При изучении интенсивности поляризованных полос комбинационного рассеяния [38] при возбуждении линией ртути 4358 А были получены следующие значения производных средней поляризуемости по координате симметрии S и межъядерному расстоянию г: da / dSfyj 1 44; da / dScc 2 94; да / дгсу1 1 02; да / дгсс 2 94 АЗ. Значение да / дг, деленное на кратность связи, составляет - 1 0 А 2 для метана, этана, неопентана, бензола, этилена, а также ацетилена. [6]
Такнм образом, экспериментальные определения числа деполяризованных и поляризованных полос в спектре КР и сопоставление этих данных с теоретически ожидаемым числом неполносимметричных и полносимметричных колебаний для моделей молекулы той или иной симметрии позволяют наряду с анализом правил отбора в ИК и КР спектрах и другими рассматриваемыми данными делать обоснованный вывод о симметрии молекулы и относить колебательные частоты. [7]
В заключение следует отметить, что большинство этих поляризованных полос обусловлено пульсационным колебанием первой гид-ратной оболочки. Эти молекулы воды в свою очередь связаны сильными водородными связями с растворителем, поэтому частоты и молярные интенсивности соответствующих полос могут сильно зависеть от концентрации раствора и присутствующих анионов. [8]
В области чисто электронного перехода в спектрах смешанных кристаллов наблюдаются отчетливые группы поляризованных полос, принадлежащих отдельным компонентам смеси. Это установлено при сопоставлении спектров поглощения кристаллов, полученных из препаратов разной степени дейтерирования. Дополнительным критерием правильности выделения дублетов полос 0 - 0 перехода каждого из дейтерозамещенных бензола явилось совпадение величин молекулярных колебаний с такими же величинами для паров. [10]
К NH - и ND-деформационным колебаниям типа симметрии А относятся, очевидно, поляризованные полосы 743 см-1 и соответственно 655 см-1. Полученный при расчете сдвиг частот при переходе к N-дейтеропи-перидину хорошо согласуется с экспериментом. Правильность отнесения указанных полос подтверждается отсутствием или совершенно отличным характером полос в этой области в спектрах других производных пиперидина, а также сильным сдвигом и изменением контуров этих полос в спектрах жидкого и кристаллического состояний пиперидина и N-дейтеропиперидина. [11]
Некоторые дополнительные особенности наблюдаются в отдельных членах серии К - В группе Kz появляется слабо поляризованная полоса 38743 см-1, аналога которой нет в других группах серии. [12]
Для нечетных N все веерные колебания будут активны в ИК-спектре; - ( М - 1) перпендикулярно поляризованных полос ( они оказываются слабыми) и y ( ] V l) параллельно поляризованных полос. [13]
Поскольку, однако, число полос в этом диапазоне превышает 20, то, по-видимому, приходится рассматривать некоторые сильно поляризованные полосы как следствие расщепления по частоте компонент А и Е некоторых типов колебаний мономерных звеньев. [14]
Для нечетных N все веерные колебания будут активны в ИК-спектре; - ( М - 1) перпендикулярно поляризованных полос ( они оказываются слабыми) и y ( ] V l) параллельно поляризованных полос. [15]
Страницы: 1 2 3