Поляризованная полоса

Cтраница 2

Применительно к случаю кристалла бензола это вопрос о том, почему чисто электронный переход в кристалле представлен в виде резко поляризованного дублета, а электронно-колебательный переход Aig - Elu - в виде слабо поляризованных полос поглощения. При анализе спектров других молекулярных кристаллов этот вопрос также важен. Согласно теоретическим представлениям, на величину экситонного расщепления в первую очередь должна влиять сила осциллятора соответствующего молекулярного поглощения. В случае спектра кристалла бензола этим нельзя объяснить отсутствие экситонного расщепления в М - серии, так как они в несколько раз интенсивнее полос К-серии, расщепление в которых ярко выражено. [16]

Для слабо поляризованных полос интервал вычислен от центра дублета полос 0 - 0 перехода, равного 37150 ел-1. Интервалы для сильно поляризованных полос отсчитываются от полос 0 - 0 соответствующих компонент спектра. [17]

Первая группа полос / И-серии для паров ( / и кристаллов ( J. бензола. [18]

Помимо серии М, в спектре имеются сравнительно сильные полосы, образующие серию К. Эта серия содержит резко поляризованные полосы поглощения, которые присутствуют либо только в некоторых компонентах спектра, либо их относительная интенсивность в отдельных компонентах резко повышена. Первая группа этой серии К расположена в области теоретического значения частоты чисто электронного перехода, и ее полосы поэтому могут быть интерпретированы как компоненты 0 - 0 перехода, разрешенного в поле кристалла, поскольку симметрия кристалла ниже симметрии молекулы, и соответствующий запрет снимается. [19]

Для слабо поляризованных полос расстояние вычислено от центра дублета 0 - 0, равного 36892 см-1. Интервалы для сплыю поляризованных полос отсчитываются от полос 0 - 0 соответствующих компонент спектра. [20]

Спектр поглощения кристалла гексадейтеробензола по своей структуре полностью аналогичен спектру обычного бензола. В области чисто электронного перехода обнаружены резко поляризованные полосы поглощения, расположенные так же, как и в спектре обычного бензола. Можно указать, однако, что расщепление имеет тот же порядок ( около 30 - 40 см 1), что и в спектре кристалла обычного бензола. Серия М оказывается сдвинутой на 190 см-1 в коротковолновую сторону. [21]

При использовании современных спектрометров с мощными аргоновыми и другими лазера - RiH получение спектров КР газов не составляет больших трудностей. В то же время достаточно надежно можно различать деполяризованные и поляризованные полосы в большинстве случаев также в спектрах КР жидкостей и растворов, а до 70 - х годов в литературе вообще существовали в основном только такие данные. [22]

Сколько полос должно наблюдаться в каждом спектре ( в том числе поляризованных полос комбинационного рассеяния), если все разрешенные основные частоты появляются в спектрах. [23]

Начальный участок спектра поглощения кристалла толуола. [24]

Видно также, что относительная интенсивность и расположение полос-спутников, сопровождающих полосу чисто электронного перехода с коротковолновой стороны, различны в обеих компонентах спектра кристалла. За положение чисто электронного перехода здесь выбрана частота 37150 см-1 - центр дублета резко поляризованных полос 37145 / 155 см-1. Сила поглощения в одной из компонент спектра кристалла несколько повышена. [25]

Из расчетных значений колебательных частот следует, что можно различить р-конформации с параллельной и антнпараллель-ной укладкой цепей. Так, обе структуры имеют сильную о-дихроич-ную полосу Амид I при 1630 см -, однако слабая параллельно поляризованная полоса при 1685 см - наблюдается только в спектре р-конформации с антипараллельной укладкой цепей. Полоса при 1645 см-1, характеризующая параллельную укладку цепей, менее пригодна для идентификации, поскольку ее появление может быть вызвано поглощением фрагментов а-спирали. [26]

Соединение ( IV) становится голубым при освещении охлажденных растворов в сорбитол-фруктозовом стекле при комнатной температуре и кристаллов при комнатной температуре светом с длиной волны 400 ммк и менее. Это явление становится наиболее наглядным, когда вещество находится в кристаллическом состоянии, так как обратная реакция замедленна и окраска сохраняется часами. Облученные кристаллы обладают дихроизмом и имеют две различно поляризованные полосы поглощения в видимой области спектра. Очевидно, окрашенная структура ориентирована в кристаллической решетке бесцветной формы. [27]

Сдвиг спектра кристалла относительно спектра паров составляет - 420 см-1 в длинноволновую сторону. Чисто электронному переходу в спектре кристалла соответствует дублет резко поляризованных полос 36886 / 897 см-1. Величина Давыдовского расщепления составляет около 11 см - при точности измерения 2 см-1. Грубо за положение чисто электронного терма принят центр дублета 36892 см-1. В спектре отчетливо можно выделить дву -, трех-и четырехкратные повторения этих колебаний. Колебание, равное 696 еж 1, образует сочетание со всеми другими колебаниями как полносимметричными, так и несимметричными. [28]

Бобович и Тулуб считают, что существенные изменения структуры наступят в области бисиликата натрия. Об этом, по их мнению, говорит появление поляризованной полосы у 960 см-1 и нерегулярный ход частот в области бисиликата. В этих работах были сначала рассчитаны комбинационные спектры 3-кварца, слоистых и цепных силикатов. [29]

Структура Afi-полосы спектра свободного ( а, слабо ( б и сильно ( в напряженных кристаллов бензола. [30]

Страницы: 1 2 3