Высокочастотная полоса
Cтраница 1
 |
Силовые постоянные для валентных колебаний карбонатов. [1] |
Высокочастотная полоса принадлежит антисимметричным валентным колебаниям двух эквивалентных углерод-кислородных связей, а полоса с меньшей частотой - соответствующему симметричному валентному колебанию. II должно поглощать при более низкой частоте. [2]
Высокочастотная полоса ( 3090 см 1) появляется в области, где обычно находятся полосы поглощения винилиденовой группы СН2, и соответствует антисимметричным валентным колебаниям СН. Должна быть и другая, сопровождающая первую полоса, обусловленная симметричными валентными колебаниями СН. [3]
Высокочастотная полоса была отнесена к валентному колебанию связи углерод - кислород структуры II. Как полагали, оба связывающих электрона в этом соединении поставляются окисью углерода. Это привело Эйшенса и Плискина к выводу, что окись алюминия как носитель способствует передаче электронов от платины к адсорбированной молекуле окиси углерода. [4]
Высокочастотная полоса этой группы, относящаяся обычно к антисимметричным валентным колебаниям, появляется в области более высоких частот по сравнению с другими системами XYZ и попадает в интервал, который больше относится к тройным связям. От полосы, соответствующей тройной связи, ее легко отличить по очень высокой интенсивности, которая близка к интенсивности полосы изотиоцианатов. Полоса не расщеплена, но иногда имеет признаки плеча, а также несколько шире ( полуширина 25 - 30 см-1), чем соответствующие полосы тиоцианатов. Хэм и Уил-лис [1] отнесли увеличение ширины полосы за счет резонанса Ферми аналогично изотиоцианатам. [5]
Высокочастотная полоса отстоит на 60 - 70 см-1 от двух основных полос, расстояние между которыми составляет 20 - 30 см-1. С возрастанием электроноакцепторных свойств заместителя X наблюдается увеличение частот всех трех полос поглощения. Так, для производных вольфрама при переходе от X СвН6 к X Вг частоты увеличиваются с 2000 до 2040 см-1, с 1930 до 1970 см-1 и с 1900 до 1955 см-1. Для производных молибдена, использовав полученные нами результаты, а также литературные данные [9] [ Х3 ( СН8) 3 и ( СН3) 2 С1 ], мы провели корреляционный анализ. Вероятно, это также справедливо и для производных вольфрама, так как существует большое сходство спектров аналогичных производных этих двух металлов. Отметим также, что для производных вольфрама полосы обычно сдвинуты на 5 - 7 см-1 в сторону меньших частот по сравнению с соответствующими производными молибдена. Это свидетельствует о несколько более высокой кратности связи М - С ( карбонильный) в производных вольфрама по сравнению с молибденовыми соединениями. [6]
 |
Инфракрасные спектры поглощения двухкомпонентных щелочносиликатных стекол ( в мол. %. [7] |
Самая высокочастотная полоса спектра ( ilOOO см 1), приписываемая колебанию Si - О-Si в сетке стекла, сдвигается в сторону меньших частот, что служит признаком уменьшения степени полимеризации тетраэдров Si04 в сетке стекла. [8]
 |
ИК-спектры поглощения растворов N-метилацетамида в хлороформе 0 07 М ( 1 и 0 63 М ( 2 и дифениламина ( 0 3 М в смеси 80 % СС14 и 20 % диоксана (.| Спектры поглощения растворов. [9] |
На высокочастотной полосе он либо не имеет места, либо замаскирован. Мы склонны считать верным последнее. [10]
Зависимость положения высокочастотной полосы хемосорбированного СО2 от напряженности электростатического поля катиона и ее линейный характер, а также зависимость интенсивности полосы поглощения от количества двухвалентных катионов в адсорбционных полостях указывают на взаимодействие молекул СО2 с катионами. Компенсирующие катионы являются электроноак-цепторными центрами цеолита. [11]
В действительности положение высокочастотной полосы при антипараллельной укладке иногда доходит до 1702 см 1, и, по-видимому, v0 несколько различна для разных полимеров. Для этих белков характерна также широкая полоса при 1660 см 1, которая появляется как при перпендикулярной, так и параллельной ориентации вектора Е по отношению к оси волокна. Она может маскировать полосу при 1664 см 1, возникающую при параллельной укладке молекулярных цепей. Ширина полосы, вероятно, указывает на структуру беспорядочного клубка. [12]
Если не рассматривать самые высокочастотные полосы серии, то к крутильным колебаниям СН2 - групп можно отнести полосы, лежащие в интервале 1180 - 1322 см-1. Число таких полос равно N / 2 при четном Л и ( Л / - - 1) / 2 при нечетном N, что согласуется с ожидаемым числом полос, полученным из рассмотрения правил отбора цепочки взаимодействующих диполей. Уравнение 116 дает частоты колебаний для цепей с фиксированными концами. Это теоретическое уравнение является хорошим приближением для наблюдаемых полос поглощения. Отклонения от прямой линии наблюдаются у низкочастотного и высокочастотного краев. Отклонения могут быть обусловлены главным образом двумя причинами Во-первых, концевые группы нормальных алифатических кислот не бесконечно тяжелые, поэтому модель цепи с фиксированными концами является некоторым приближением по отношению к реальной цепочке, и, во-вторых, силовые постоянные взаимодействия осцилляторов k вблизи концевых групп и в середине цепи, по-видимому, отличаются друг от друга. Кроме того, отнесение полос у высокочастотного края ветви недостаточно надежно. [13]
Лафон предполагает, что самая высокочастотная полоса в каждом случае относится к полностью симметричному валентному колебанию металл - лиганд; в соответствии с этим полоса интенсивная и поляризованная. Другие линии он относит к активным в спектре комбинационного рассеяния скелетным деформационным колебаниям, но это отнесение нельзя считать надежным. [14]
Страницы: 1 2 3 4