Cтраница 2
Аналогично различаются цис - и транс-изомеры: так, комплексу цис - [ Со111 ( NH3) 4C12 ] отвечают более интенсивные полосы, чем соответствующему транс-изомеру, так как первый не имеет центра симметрии ( рис. 7.15), и запрещенный по Лапорту переход станет разрешенным при гибридизации d - и р-орбиталей. [16]
Первая полоса поглощения показана на рис. 5 - 8 и 5 - 9; Ямакс 1835 А, е да 150; вторая более интенсивная полоса лежит при А, 1600 А. В твердом состоянии при 85 К и облучении полным светом ртутной лампы получается параводород. [17]
В полиэтилене низкой плотности эта полоса доминирует по сравнению с полосой при 1369 см-1, в полиэтилене высокой плотности эта полоса проявляется в виде плеча более интенсивной полосы при 1369 см 1, наконец, в полиэтилене, полученном на окис-ных катализаторах, ее вообще очень трудно различить. Достаточно корректное разделение полос при 1369 и 1375 см 1 очень затруднено и часто представляется произвольным. [18]
В полиэтилене низкой плотности эта полоса доминирует по сравнению с полосой при 1369 слг1, в полиэтилене высокой плотности эта полоса проявляется в виде плеча более интенсивной полосы при 1369 слг1, наконец, в полиэтилене, полученном на окис-ных катализаторах, ее вообще очень трудно различить. Достаточно корректное разделение полос при 1369 и 1375 слг1 очень затруднено и часто представляется произвольным. [19]
![]() |
Спектр TiCb-Зргл. [20] |
До сих пор обсуждались в основном d - rf - пики, но спектры большинства комплексов переходных металлов содержат, кроме того, в УФ-области значительно более интенсивные полосы переноса заряда. Типичным примером является спектр TiCU-SCeHsN ( рис. 11.9), в котором кроме d - rf - пика при 16600 см 1 имеется значительно более интенсивная полоса при 24300 см-1. Вероятно, эта полоса переноса заряда связана с переходом электрона с несвязывающей d - орбитали титана на разрыхляющую л - орбиталь пиридина. Использовать для обсуждения таких спектров простую диаграмму, приведенную на рис. 11.7, нельзя; необходима полная диаграмма молекулярных орбиталей. [21]
В области 2200 - 2600 А у соединения IV наблюдается полоса поглощения со сложным контуром, а в области 3100 - 3350 А - более узкая и более интенсивная полоса с признаками структуры. [22]
Полоса плоского деформационного колебания а ( НСН) группы СН; а-олефинов в области - 1413 см 1 слабо проявляется в спектре, так как она мало интенсивна и перекрывается соседними более интенсивными полосами. Полосы симметричного валентного колебания С - Н в группе СН2 и валентного колебания С - Н в области - 2980 - - ЗОЮ см 1 относительно слабые и маскируются соседними более интенсивными. Поглощение в расчете на одну связь С - Н группы СН2СН примерно в 3 раза меньше, чем у парафиновых углеводородов. [23]
В ультрафиолетовых спектрах циклогексановых растворов низкомолекулярных полифениленов34, синтезированных или из полимера циклогексадиена-1 3, или из бензола, наблюдаются либо две полосы поглощения, расположенные при 273 и 286 ммк, либо одна более интенсивная полоса, максимум которой находится около 300 ммк. [24]
![]() |
Спектр поглощения некоторых ароматических углеводородов. [25] |
Как видно из данных табл. 24, интенсивности полос В и Е2 малы и очень медленно возрастают в ряду бензол-нафталин-антрацен - тетрацен в соответствии с запрещенным характером соответствующих переходов, тогда как разрешенные намного более интенсивные полосы Ех значительно возрастают с распространением сопряженной системы. [26]
Тем не менее практически не трудно установить этот вид поглощения в спектре ароматических соединений, так как оно обычно проявляется при использовании призмы из каменной соли в виде резкой и относительно слабой полосы при - 3030 слг1 наряду с главными более интенсивными полосами поглощения СН2 и СНз ниже 3000 см-1. Интенсивность у этой полосы заметно меньше, чем у полосы колебаний СНз предельных соединений, но она возрастает пропорционально количеству присутствующих ароматических радикалов. [27]
Из рис. 2.18 видно, что перекрывание двух симметричных близко расположенных полос разной интенсивности ( / и / /, а, б, в) приводит к появлению одной асимметричной полосы, максимум которой смещен относительно его положения в первичной более интенсивной полосе. [29]
Под влиянием мостика - N ( CH3) - / гя - полоса поглощения в спектре N-метилтиоакридона смещена относительно спектра тиобензофенона в область коротких длин волн, а яя - полоса поглощения - в область длинных волн так, что первая оказывается значительно перекрытой второй более интенсивной полосой. Для ял - полос в спектре поглощения N-метилтиоакридона в гексане при 77 К получена тонкая структура. [30]