Cтраница 5
Эти полосы часто появляются также и в спектрах таких пламен, в которых связанные углерод и азот находятся в разных компонентах смеси; так, Баррат [11] обнаружил полосы CN в спектре пламени светильного газа с закисью азота и при совместном сжигании в воздухе окиси углерода и аммиака; пламя же окиси углерода в закиси азота дает только обычный спектр пламени окиси углерода. Красная система CN значительно менее изучена, чем фиолетовая, хотя энергия возбуждения ее меньше; полосы этой системы в видимой области спектра наблюдаются только в пламени самого пиана. Более интенсивные полосы ее, лежащие в фотографической инфракрасной области, обнаруживаются в пламени метана, горящего с закисью азота. Радикал GN, конечно, не тождествен с молекулой циана C2N2, и, хотя циан иногда и обнаруживался в продуктах горения ( при помощи химического анализа), удаление радикалов CN происходит, невидимому, не путем образования циана, а, скорее, при реакциях CN с другими молекулами. [61]
При раздельном измерении интегральных интенсивностей двух полос встает вопрос об их разделении. Если точно известно, что более интенсивная полоса симметрична, можно справа от максимума построить крыло, симметричное левому, и вычесть графически полученный контур из суммарного контура полосы. [62]
Дальняя инфракрасная область поглощения требует для своего исследования гораздо более сложной и дорого стоящей аппаратуры как собственно спектрометрической, так и регистрирующей. Поэтому в этой области инфракрасные спектры мало исследованы, хотя они и представляют гораздо больший интерес, чем спектры гармоник. Дальние инфракрасные спектры поглощения состоят из значительно более интенсивных полос, которые к тому же значительно уже, чем полосы в области гармоник. [63]
А отличаются от спектров серии И наличием интенсивного поглощения в области 27 000 см-1. Полоса поглощения 11 000 см-1 обусловлена изо -, лированными или слабоассоциированными катионами Си2, локализованными в местах с сильным тетрагональным искажением. Вторая полоса поглощения 15 000 см-1 этих катионов маскируется более интенсивной полосой 15 800 см-1. Эта полоса, а также поглощение в области 27 000 см-1, вероятно, обу - словлены сильными ассоциатами, не наблюдаемыми ЭПР. Пред -, посылками для такого отнесения является следующее. [65]
Об интенсивности полос в инфракрасном спектре можно сказать следующее. Инфракрасный спектр возникает лишь тогда, когда колебание вызывает изменение электрического дипольного момента молекулы. Поэтому можно считать, что колебания более полярной связи будут порождать и более интенсивные полосы в спектре, что и подтверждается реальными спектрами соединений, содержащих СО с М - С С и ОН NH ЕСН, а также ионных кристаллов. [66]