Получение - диборан
Cтраница 1
Получение диборана из гидрида лития и фторида бора связано с необходимостью применения больших количеств эфира, а также очистки получаемого продукта от паров растворителя. Предложено поэтому получать диборан взаимодействием эфирата фторида бора с гидридом лития в бензоле или толуоле, применяя иод или бром ( - 1 вес. Активация достигается при растирании гидрида лития с иодом или при выдерживании его с бензольным раствором брома или иода. Снижение температуры до 20 С или повышение до 50 С сильно замедляет реакцию. [1]
Получение диборана может быть осуществлено по циклическому способу: сначала действием диборана на гидрид натрия в диглиме получают боргидрид натрия, а затем из него при действии хлорида бора получают диборан. Для получения боргид-рида натрия 3Д полученного диборана возвращают в процесс. [2]
 |
Термические превращения боранов. [3] |
Получение диборана ( BjHe) можно вести и действием электрического разряда на смесь паров ВС1з с водородом ( под уменьшенным давлением): первоначально образуется BjHsCl, который затем распадается на ВС1з и ВаНб. Имеется указание и на возможность образования В2Н6 около 1000 С непосредственно из элементов. [4]
Для получения диборана прибавляют по каплям раствор боро-гидридя нятрия к перемешиваемому раствору эфирата трехфтори-стого бора в диглиме. Газ пропускают через раствор олефина в тетрагидрофурапе ( температура 20); одновременно через систему пропускают слабый ток сухого азота. После того как прибавление борогидрида натрия будет закончено ( через 1 час), генератор борогидрида нагревают ь течение 1 час до 70 - 80, продолжая пропускать ток азота, чтобы обеспечить полный переход диборана в колбу, в которой производится гидроборирование. [5]
Для получения диборана прибавляют по каплям раствор борогидрида натрия к перемешиваемому раствору эфирата трехфтори-стого бора в диглиме. Газ пропускают через раствор олефина в тетрагидрофуране ( температура 20); одновременно через систему пропускают слабый ток сухого азота. После того как прибавление борогидрида натрия будет закончено ( через 1 час), генератор борогидрида нагревают в течение 1 час до 70 - 80, продолжая пропускать ток азота, чтобы обеспечить полный переход диборана в колбу, в которой производится гидроборирование. [6]
Для получения диборана пригодны любые бортриалкилы, однако триметилбор реагирует слишком медленно. [7]
Для получения чистого диборана для физико-химических исследований очистку его вели путем превращения при - 78 5 С в комплекс с метиловым эфиром. При - 100 С удаляли летучие примеси в вакууме, а затем выделяли диборан при нагревании комплекса с последующей конденсацией при - 150 С. В полученном диборане масс-спек-трографически примесей обнаружить не удалось. [8]
Способы получения диборана отличаются большим разнообразием. Некоторые из них благодаря доступности исходных веществ и высоким устойчивым выходам весьма удобны в лабораторной практике. К их числу относятся методы, основанные на применении алюмогидрида лития или борогидридов щелочных металлов ( натрия, лития) и эфирата трехфтористого бора. [9]
При получении диборана в диглиме следует иметь в виду, что сам растворитель может взаимодействовать с хлоридом бора, поэтому растворы хлорида в диглиме заранее не готовят, а пропускают газообразный хлорид бора в раствор боргидрида натрия в диглиме. Такой порядок проведения реакции, кроме того, позволяет избежать избытка хлорида бора, так как образующийся диборан уходит из реакционной смеси. [10]
Прибор для получения диборана состоит из перегонной колбы, снабженной капельной воронкой с отводной трубкой для уравнивания давления, магнитной мешалкой, трубкой для подвода азота и газоотводной трубкой для вывода диборана. Диборан, подаваемый током азота, барботируют через раствор боргидрида натрия в б с - ( 2-метоксиэти-ловом) эфире ( диглиме); при этом удаляется трехфтористый бор. [11]
Упрощение методов получения диборана имело чрезвычайно большое значение для химии комплексных боргидридов, так как она первоначально развивалась на основе диборана. [12]
Первоначальные методы получения диборана, развитые Штоком, основывались на термических превращениях высших бороводородов, получаемых в свою очередь обработкой кислотами боридов металлов. [13]
Описаны процессы получения диборана из боргидридов металлов и галогенидов бора в отсутствие эфирных растворителей. При проведении реакции рекомендуется непрерывное измельчение реагентов, например, ее можно вести во вращающемся автоклаве, заполненном стальными шарами. [14]
Фторид бора для получения диборана, как правило, применяют в виде эфирата, так как с жидким реагентом удобнее работать, чем с газообразным. Реакцию обычно проводят в среде этилового эфира. В отсутствие катализаторов ( точнее, промоторов) реакция в эфире начинается не сразу: часто она имеет более или менее длительный индукционный период, после которого процесс протекает с неконтролируемой скоростью. Выход диборана в этих условиях неустойчив. [15]
Страницы: 1 2 3 4