Cтраница 3
Диметоксиборан является промежуточным продуктом в процессе получения диборана взаимодействием гидрида натрия с метилборатом [133] ( см. стр. [31]
ВРз, ВС1з) приводит к получению диборана. [32]
Примечание: В случае отсутствия борогидрида лития как катализатора процесс получения диборана проводят следующим образом. К суспензии гидрида лития в эфире в течение 2 часов добавляют при температуре 0 - 3 40 / о от теоретически необходимого эфирата трехфтористого бора. [33]
Дихлорборан получается гидрированием хлорида бора, что подробно освещено в разделе о получении диборана ( стр. [34]
Наиболее производительные способы получения диборана основаны на восстановлении галогенидов бора, поэтому для получения диборана в больших количествах более рационально было бы использовать непосредственно водород. [35]
Получение диборана взаимодействием галогенидов бора с простыми гидридами других элементов, кроме лития и натрия, большого практического значения не имеет. [36]
Характерно, что при взаимодействии алюмогидрида натрия с тетрафторборатом натрия в диглиме при 80 - 90 С получается не диборан, а только боргидрид натрия. Для получения диборана при 80 - 100 С на 3 моль NaAlH4 фактически расходуется 4 4 - 4 8 моль BF3 вместо 4 моль по теории. [37]
Однако следует учесть, что в образующейся смеси боранов содержится некоторое количество тетраборана, самовоспламеняющегося в присутствии воздуха. Вследствие этого при получения диборана необходимо принять меры для предохранения аппаратуры от поломки, а также другие меры предосторожности: работу следует проводить в изолированном помещении, снабженном средствами тушения пожара; установку необходимо защитить щитом из листового метакрилата или многослойного небьющегося органического стекла. [38]
Известно много способов получения диборана, которые сводятся к гидрированию борных соединений водородом или проведению обменных реакций между борными соединениями и гидридами различных металлов. Исходными продуктами для получения диборана могут быть хлорид или фторид бора, метилборат, борал-килы, боргидриды натрия и калия. Некоторые из этих продуктов ( хлорид бора, метилборат) большого промышленного значения не имеют. Их получают специально для производства диборана: хлорид бора - по реакции высокотемпературного хлорирования борного ангидрида в присутствии угля, а метилборат - взаимодействием борной кислоты с метиловым спиртом. Боргидриды натрия и калия получают либо из гидрида натрия ТПйетилбората, либо из буры, кварцевого песка, металлического натрия и водорода. [39]
Бораны получаются несколькими методами. Известен ряд способов получения диборана. [40]
В опубликованных работах, посвященных этой реакции, большое значение придается применению катализаторов. Шапиро и др. [787] описывают способ получения диборана реакцией эфирата трехфтористого бора с гидридом лития с добавлением алюмогидрида лития. Все авторы экспериментальных работ подчеркивают неустойчивость выхода диборана. В работе Шлезингера и др. [789] высказывается предположение, что выход диборана в значительной мере зависит от степени измельчения гидрида лития. [41]
Таким образом, целесообразно совмещать процессы получения диборана и борогидрида лития. В случае отсутствия борогидрида лития как катализатора процесс получения диборана проводят таким образом, чтобы в растворе вначале накопился борогидрид, который далее служит катализатором при получении диборана. [42]
Таким образом, целесообразно совмещать процессы получения диборана и борогидрида лития. В случае отсутствия борогидрида лития как катализатора процесс получения диборана проводят таким образом, чтобы в растворе вначале накопился борогидрид, который далее служит катализатором при получении диборана. [43]
Образование небольших количеств диборана наблюдается при пропускании водорода над моноокисью бора ( В202) при - 1000 С. Так как моноокись бора получается при взаимодействии элементарного бора с борным ангидридом или пентаборатом натрия [92-94] в тех же условиях, то, очевидно, ее образование является первой стадией процесса получения диборана при пропускании водорода над смесью этих веществ. [44]
К достоинствам данного метода относятся: высокий выход спиртов 90 - 95 % на исходный олефин, полное отсутствие изомеризации углеродного скелета, что дает возможность получать спирты с заданной структурой; легкая термическая изомеризация ( 160 С, 1 - 4 ч) вторичных алкилборанов в первичные позволяет из олефинов с любым положением двойной связи получать преимущественно первичные спирты. Этот метод прост, не требует жестких условий и сложного оборудования; единственным недостатком является сравнительно высокая стоимость диборана. Совершенствованию процессов получения диборана в настоящее время уделяется большое внимание в связи с применением В2Н6 в других областях народного хозяйства. [45]