Cтраница 4
Первый заключается в конденсации нужного количества диборана в пробирку, содержащую избыток тетрагидрофурана, и в доведении смеси до - 78 для образования комплексного соединения. Второй метод значительно безопаснее. Он заключается в получении диборана и введении его по мере образования с током азота в тетрагидро-фуран. Преимущество этого способа в том, что каждый данный момент концентрация свободного диборана невелика, так что опасность взрыва в случае попадания воздуха в систему сведена к минимуму. Второй способ описан в разделе, посвященном подробным методикам синтеза. [46]
Таким путем за неделю можно было получить в 10 раз больше диборана, чем мог получить Шток по магнийборидному способу за 6 недель. Сразу открылась широкая дорога для быстрого развития химии гидридов бора, тесно связанного с именами Шлезингера, Бурга и Брауна, работы которых положили начало промышленному применению этих соединений. Sutterlin, 1934), что трехбромистый бор более пригоден для получения диборана, чем треххлористый, так как бром-боран разлагается легче хлорборана и дальнейшее разделение продуктов реакции облегчается. [47]
Вначале весь образующийся диборан реагирует с гидридом лития и только после израсходования большей части гидрида, после подачи 46 % эфирата диборан начинает выделяться. Скорость выделения диборана резко возрастает после добавки - 75 % эфирата, и экзотермическая реакция сменяется эндотермической. С этого момента реакционную смесь начинают подогревать. После добавки всего эфирата продолжают нагревание до кипения еще несколько минут. Получение диборана ведут при 35 С и 0 7 ат. Снижение температуры в реакторе до 25 С приводит к некоторому снижению выхода. Диборан, выходящий из реактора ( 7) ( см. рис. V. В компрессоре диборан сжимается от 0 7 до 4 55 ат. Сжатая смесь поступает в среднюю часть низкотемпературной ректификационной колонки ( / /), где производится разделение диборана и эфира. Конденсатор колонки охлаждается до - 80 С жидким этаном. Сконденсированный диборан соби рается в стальны е баллрны ( 13), а эфир из куба возвращается в процесс. Шлам из реактора, состоящий из фторида лития, поступает на фильтры, где эфир отделяют и, после перегонки, снова используют в процессе. [48]