Cтраница 4
Смит [35] в 1924 г. обратил внимание на то, что в количественных опытах около 0 04 % вещества не могло быть идентифицировано. Это навело его на мысль о возможности использования этих отходов для получения аналогов марганца. [46]
На этом примере впервые была продемонстрирована возможность использования фталоильной защитной группы для синтеза полипептидов, чувствительных к действию щелочи. Гидролиз Е 1 - 13 L-аминооксидазой показал, что обработка гидразингидратом не приводит к рацемизации остатка серина, катализируемой кислотами и щелочами. Избирательное введение ацетильной группы на предпоследней стадии синтеза говорит о возможности получения аналогов ос - МСГ с различными ацильными группами ( например, бензоильной) при аминогруппе N-концевого остатка серина. Биологическая активность препаратов ос - МСГ, полученных двумя последними путями, составляет по данным испытаний in vitro 1 2 - 4 1010 единиц. [47]
Ряд исследований советских авторов был посвящен синтезу аналогов и производных хлорамфеникола. Из них следует отметить синтез серии аналогов хлорамфеникола, обладающих В-грео-конфигурацией ацил-аминопронандиольной цепи и содержащих в и-положении фенильного ядра разнообразные заместители. Синтез этих соединений путем восстановления нитрогруппы в хлорамфениколе, диазотирования и последующих реакций замены диазогруппы явился важным методом получения аналогов, обладающих строго определенной конфигурацией, Одновременно был получен ряд соединений, отличающихся характером ащглыюго остатка. [48]
О значении, которое придается успешному производству синтетического индиго, можно судить по тому факту, что, как известно, одна только фирма BASF затратила 10 млн. фунтов стерлингов на экспериментальные работы по разработке промышленно осуществленных процессов получения индиго. Изучение строения и синтезов индиго открыло совершенно новую область в химии, в результате чего осуществлен синтез и разработаны промышленные методы получения многочисленных аналогов индигоидных и тиоиндигоидных красителей. Если не считать самого индиго, то группа тиоиндигоидных красителей, которая нашла широкое применение в крашении шерсти и ситцепечатании и которая включает широкую гамму оттенков, играет значительно более важную роль, чем группа индигоидных красителей. Новейшие исследования в области индигоидных кубовых красителей выявили, что практическую ценность представляют соединения с атомом серы в обеих половинах молекулы ( истинные тиоиндигоиды) или в одной из половин молекулы; последний тип дает большие возможности для синтеза, однако истинные тиоиндигоиды представляют значительно большую ценность как красители. Индиго красновато-синего цвета, поэтому возможность изменения цвета при введении заместителей в его молекулу ограничена; тиоиндиго же красного цвета и при соответствующем замещении молекулы могут быть получены самые разнообразные оттенки. [49]