Cтраница 2
Широкому распространению метода получения малеи-нового ангидрида из олефиновых углеводородов препятствует главным образом невысокий выход продукта - ниже уровня, который оказался бы экономически приемлемым. [16]
Существуют разнообразные методы получения ангидридов карбоновых кислот. Общин метод их получения заключается во взаимодействин ацилгалогенидов с солями карбоновых кислот, которые играют роль нуклеофильного агента. [17]
При рассмотрении способов получения ангидридов карбоновых кислот показано взаимодействие галогеноангидридов с солями карбоновых кислот ( см. стр. Эта реакция также характеризует свойства галогеноангидридов и возможные способы их использования. [18]
HaSOi, при получении фтале-вого ангидрида из нафталина и о-ксилола, малеинового ангидрида из бензола и н-бутена, превращении антрацена в ан-трахинон. [19]
Окисление о-ксилола приводит к получению фт алевого ангидрида. [20]
Ациламинокислоты, применяемые при получении ангидридов. Для синтеза пептидов нашли применение ангидриды, полученные из хлорангидрида изовалериановой кислоты и из ациль-ных производных глицина, аланина, лейцина, норлейцина, про-лина, фенилаланина, аспарагина и лизина. [21]
Если растворитель, применявшийся для получения ангидрида, не смешивается с растворителем, который применяется для растворения амина, необходимо сильное перемешивание. Так как при ацилировании образуется двуокись углерода, следует добавлять амин осторожно, чтобы избежать чрезмерного вспенивайия. Во многих органических растворителях вспенивание бывает еле заметным, однако в случае толуола или при добавлении к смешанному ангидриду водного раствора натриевой соли аминокислоты происходит бурное выделение двуокиси углерода. [22]
Приведенные выше методики применимы для получения ангидридов как алифатического, так и ароматического рядов. Обе прописи лучше обычно применяемого метода обменной реакции3 в том отношении, что они позволяют избежать дробной перегонки, которая весьма затруднительна в случае ангидридов алифатического ряда. [23]
Ацетон является также сырьем для получения ангидрида уксусной кислоты. [24]
Ценным методом является косвенный метод получения ангидридов взаимодействием уксусного ангидрида с свободными карбо-новыми кислотами. В качестве примера можно указать на получение бензойного ангидрида по Аутенриту и Томэ [524]; метод описан в Синт. Для работы с небольшими загрузками пригодна также пропись Кауфмана и Лутербахера [525], которую приводим. [25]
Ниже более детально рассматриваются способы получения про-пионового ангидрида и пропионовой кислоты. [26]
Карбоновые кислоты, применяемые при получении ангидридов. Первые исследования с хлористом ацетилом и хлористым бензонлом [ 1 / 2, 176 ] показали, что смешанный ангидрид с бензойной кислотой приводит к меньшему диспропорционированию, чем смешанный ангидрид с уксусной кислотой. При систематическом изучений были получены смешанные ангидриды карбо-бензилоксиглицина и большого числа карбоновых кислот, их подвергли реакции с анилином, причем были определены вы ходы и температура плавления полученных продуктов. Реакции проводились в безводной среде, поэтому можно было сравнить полученные результаты е предсказаниями Эмери и Голда [3, 4,] о том; что в безводных растворителях атака амина должна быть направлена на карбонильный атом углерода с меньшей электронной плотностью. [27]
Карбоновые кислоты, применяемые при получении ангидридов. Первые исследования с хлористым ацетилом и хлористым бензоилом [172, 176] показали, что смешанный ангидрид с бензойной кислотой приводит к меньшему диспропорционированию, чем смешанный ангидрид с уксусной кислотой. При систематическом изучении были получены смешанные ангидриды карбо-бензилоксиглицина и большого числа карбоновых кислот, их подвергли реакции с анилином, причем были определены вы ходы и температура плавления полученных продуктов. Реакции проводились в безводной среде, поэтому можно было сравнить полученные результаты с предсказаниями Эмери и Голда [3, 4] о том, что в безводных растворителях атака амина должна быть направлена на карбонильный атом углерода с меньшей электронной плотностью. [28]
Газофазное окисление широко применяется при получении ангидридов арилкарбоновых кислот. Достоинствами процесса являются возможность создания больших единичных мощностей и относительная простота выделения конечных продуктов. [29]
Газофазное окисление широко распространено при получении ангидридов арилкарбоновых кислот. [30]