Cтраница 4
Из предложенных путей получения капролактама по бесфеноль-ному способу наиболее интересен его синтез через бутиндиол ( см. схему, стр. [46]
Так, при получении капролактама из фенола возможно присутствие в нем октагидрофеназина, в то время как в капролактаме, производимом путем окисления циклогек-сана, присутствуют н-амиловый спирт и его аминопроиз-водные. Наиболее насыщен примесями, в том числе хлор-содержащими соединениями, капролактам, получаемый фотохимическим нитрозированием циклогексана. [47]
Приведен обзор современных методов получения капролактама из бензола, ацетилена и фурфурола. [48]
Разра: ботка способа получения капролактама из циклогексанона через е-капролактон, Отч. [49]
Например, основной стадией получения капролактама из бензола методом окисления циклогексана [1] является жидкофазное окисление последнего. При этом образуется сложная реакционная смесь непрореагировавшего циклогексана и продуктов его окисления: циклогексанона, цикло-гексанола, органических кислот, некоторых спиртов и др. Для последующей стадии используют циклогексанон, который оксимирует-ся в циклогексаноноксим, а последний перерабатывают в капро-лактам. Циклогексанол превращают в циклогексанон дегидрированием. Задача разделения сводится главным образом к выделению из реакционной смеси чистых циклогексанона и циклогексанола. Вследствие того, что разница в температурах кипения этих продуктов при атмосферном давлении мала - составляет всего 5, прибегают к ректификации под вакуумом, что способствует улучшению условий разделения. Кроме того, переход к вакууму улучшает температурные условия разделения, что весьма существенно, ввиду недостаточной термической стойкости циклогексанона. [50]
В развитие исследования методов получения различных С-алкилзамещенных капролактамов и энантолактамов была предпринята работа [69] по синтезу нового типа оксимов, содержащих оксиминогруппу при атоме углерода, связанном с а-положением тиофенового цикла. Из таких оксимов в результате перегруппировки и ВДС должны получаться новые С-алкилзамещенные лак-тамы. Задача состояла в том, чтобы ввести амидную группу не в р-положение тиофенового цикла, как сделано ранее [63, 67], а в его а-положение. Это было достигнуто блокированием обоих а-положений тиофенового цикла ( перед его ацилированием) с помощью заместителей, которые затем можно удалить. Подходящим исходным соединением для этого синтеза оказался 2 5-дихлортио-фен. Путь, приведший от него к конечным продуктам, иллюстрируется схемой ( см. стр. [51]
Хлоргидрат циклогексаноксима изомеризуют с получением капролактама. [52]