Получение - поликарбонат
Cтраница 1
Получение поликарбонатов из 2 2-бис ( 4 -оксифенил) - пропана, так же как и из других диоксидефинилалканов, может быть осуществлено четырьмя отличными методами. [1]
Получение поликарбоната фосгенированием дифенилолпропана в присутствии водного раствора щелочи происходит на границе раздела двух фаз: водный щелочной раствор дифенилолпропана - метиленхлорид. Схема получения поликарбоната методом межфазной поликонденсации приводится на стр. [2]
Получение поликарбонатов путем самополиконденсации описано главным образом для полимеров жирноароматического и алифатического ряда. В одном из патентов13 указывается, что этим методом можно получать поликарбонаты, содержащие структурные звенья - CeH4SO2CeH4OCO2 - и - СвН4СОС6Н4ОСО2 - , однако нз приведенных данных пока нельзя сделать вывода, получались ли при этом достаточно высокомолекулярные продукты. [3]
Для получения поликарбонатов могут быть использованы известные реакции, применяемые для синтеза полиэфиров. [4]
Для получения поликарбонатов фосгенированием алифатических диоксисоединений при низких температурах необходимо повысить скорость реакции. [5]
Для получения поликарбоната на основе бисфенола А в раствор 114 г бисфенола А в 120 г безводного пиридина и 515 г сухого метиленхлорида ( свободного от метанола) при 25 С в течение 90 мин вводят 48 г газообразного фосгена при одновременном перемешивании и охлаждении. К концу пропускания фосгена раствор становится вязким и его разбавляют 550 г сухого метиленхлорида, а затем в течение примерно 30 мин к нему по каплям прибавляют раствор 3 г фосгена в 40 г метиленхлорида. Через 1 ч реакционную смесь промывают сначала 10 % - ным раствором соляной кислоты, а затем водой до исчезновения ионов хлора в промывной воде. К полученному вязкому раствору поликарбоната в метиленхлориде прибавляют при перемешивании осадитель - петролейный эфир. Отфильтровывают тонкодисперсиый белый осадок и сушат при 120 С в вакууме. [6]
Для получения поликарбоната на основе бисфенола А 454 г 2 2-ди - ( 4-оксифенил) - пропана и 9 5 г re-ropem - бутилфенола суспендируют в 1 5 л воды в трехгорлой колбе, снабженной быстроходной мешалкой и газоподводящей погружной трубкой. Затем добавляют 365 г 45 % - ного раствора едкого натра и 1000 г метиленхлорида. Смесь охлаждают до 25 С и при этой температуре в течение 120 мин вводят 236 5 г газообразного фосгена. Дополнительно прибавляют по 75 а 45 % - ного раствора едкого натра через 15 и 30 мин после начала фосге-нирования. К полученному маловязкому раствору поликарбоната низкого молекулярного веса, содержащего концевые эфирные группы хлоругольной кислоты, добавляют 1 6 г триэтиламина и перемешивают смесь еще в течение 15 мин. Образуется очень вязкий раствор поликарбоната высокого молекулярного веса. Добавлением метиленхлорида вязкость раствора доводят до желаемой, водную фазу отделяют, а органическую фазу промывают водой до полного удаления соли и щелочи. Из полученного раствора выделяют поликарбонат ( см. стр. [7]
 |
Схема получения поликарбоната ( дифлона. [8] |
Процесс получения поликарбоната дифлон может быть осуществлен без растворителя - гетерогенный способ и в среде растворителя - гомогенный способ. [9]
Процесс получения поликарбоната заключается во взаимодействии дифенилолпропана с фосгеном ( реакция фосгенирования) в присутствии катализаторов и веществ, связывающих выделяющийся хлористый водород. Последний способ имеет наибольшее распространение, так как дает полимер с лучшими физико-механическими свойствами и большим выходом. [10]
Процесс получения поликарбоната заключается во взаимодействии дифенилолпропана с фосгеном ( реакция фосгенирования) в присутствии катализаторов и веществ, связывающих выделяющийся хлористый водород. Эта реакция может проводиться при пропускании фосгена через водно-щелочной раствор дифенилолпропана, причем полимер выпадает из раствора, а хлористый водород связывается едким натром ( гетерогенный процесс), или пропусканием фосгена через раствор дифенилолпропана в пиридине, который является и растворителем полимера и связывает хлористый водород ( гомогенный процесс), или при пропускании фосгена через водно-щелочной раствор дифенилолпропана в присутствии метиленхлорида. Последний способ имеет наибольшее распространение, так как дает полимер с лучшими физико-механическими свойствами и большим выходом. [11]
Технология получения ненаполненного поликарбоната включает в себя все указанные стадия. [12]
При получении поликарбонатов взаимодействием дифенилкарбоната и бисфенолов при высокой температуре в присутствии щелочных катализаторов Шнелл [16] считает возможной побочную реакцию перегруппировки типа реакции Кольбе, приводящую к образованию полиэфиров разветвленной и сшитой структуры. [13]
При получении поликарбонатов методом переэтерификации в качестве эфира угольной кислоты используется дифенилкарбонат. [14]
При получении поликарбонатов поликонденсацией на поверхности раздела фаз с применением аминов в качестве катализатора концевые эфирные группы хлоругольной кислоты быстро гидролизуются и поэтому полимер не содержит хлора. При поликонденсации, проводимой в отсутствие катализаторов, для полного завершения гидролиза концевых групп хлоругольной кислоты требуется дополнительная выдержка полимера в щелочной среде. Для сокращения времени выдержки после отделения щелочного раствора солей 39 добавляют небольшие количества растворов некоторых аминов, таких, как пиридин, хинолин, N-метиланилин или толуидин. [15]
Страницы: 1 2 3 4