Получение - поликарбонат
Cтраница 2
При получении поликарбоната низкого молекулярного веса часть ароматического диоксисоединения может быть заменена низкомолекулярными полиэфирами. Такие полиэфиры входят в макромолекулы во время переэтерифика-ции в результате взаимодействия с содержащимися в них гидроксильными или карбоксильными концевыми группами. [16]
 |
Схема процесса производства поликарбонатов ( дифлона. [17] |
Технологический процесс получения поликарбоната ( дифлона) состоит из следующих стадий: фосге-нирование дифенилолпропана, промывка раствора полимера, высаждение полимера и выделение его из суспензии, сушка полимера и регенерация растворителей и метанола. [18]
Другим способом получения поликарбонатов является алкого-лиз эфиров угольной кислоты дифенилолпропаном. [19]
Рассмотренные методы получения поликарбонатов в расплавах исходных компонентов имеют некоторое преимущество перед другими методами, которое заключается в том, что в реакционной смеси отсутствует растворитель. Нет необходимости его удалять, и в то же время получаемый продукт характеризуется значительной плотностью, что исключает его гранулирование. Однако эти методы страдают и рядом существенных недостатков. По-видимому, эти продукты могут быть использованы лишь для изготовления изделий при литье под давлением или при непрерывном выдавливании. Другим недостатком является повышенная требовательность к реакторам, которые должны быть герметизированы, что несомненно ограничивает аппаратурные возможности метода. [20]
 |
Деформация поликарбоната при различных напряжениях. [21] |
Важным условием получения поликарбоната с высокими показателями физико-механических свойств является особая чистота исходного сырья и герметичность аппаратуры, так как проникание воздуха в горячий расплав может привести к образованию неплавкого и нерастворимого сшитого полимера. [22]
Основные способы получения поликарбонатов на основе дифенилолпропана, осуществленные в промышленном масштабе, следующие. [23]
Перспективен способ получения поликарбонатов переэтерификацией бис-ал-кил ( арил) карбонатов ароматических диоксисоединений. [24]
Другой способ получения вспененных поликарбонатов заключается в следующем: расплавленный полимер смешивают под давлением с инертным растворителем с соответствующей температурой кипения или с каким-либо инертным газом и дают смеси остыть, поддерживая в системе определенное давление. Если затем смесь нагреть в открытых формах ( иногда предварительно измельчив ее) выше температуры размягчения полимера, то происходит вспенивание в результате испарения растворителя или расширения растворенного газа. Для получения пены из поликарбоната на основе бисфенола А этим методом в качестве вспенивающих агентов применяют алифатические и циклоалифатические углеводороды. [25]
Важным условием получения высококачественного поликарбоната является полная герметичность аппаратуры. При соприкосновении воздуха с горячим расплавом поликарбоната получается сшитый полимер, непригодный для переработки. [26]
Известно, что получение поликарбонатов межфазной поликонденсацией иногда осуществляют как бы в две стадии. Вначале пропускают фосген в систему водно-щелочной раствор бис-фенола - метиленхлорид и оканчивают реакцию к моменту нейтрализации. Органическую фазу, содержащую низкомолекулярный поликарбонат, отделяют, добавляют к ней свежий водно-щелочной раствор и катализатор ( например, тетраметиламмонийбромид), перемешивают и получают таким образом уже высокомолекулярный поликарбонат. [27]
Большое влияние на получение поликарбонатов с оптимальным молекулярным весом оказывают монофункциональные соединения, такие как фенол, в большом количестве содержащийся в техническом бисфеноле А и способный в условиях синтеза вступать в реакцию с фосгеном, приводя к обрыву растущей цепи. [28]
Он применяется для получения поликарбонатов и эпоксидных полимеров, а в меньшем количестве - для получения феноло-формальдегидных лаков. [29]
По своим закономерностям получение поликарбонатов реакцией эфирного обмена в две стадии в расплаве аналогично синтезу полиэтилентерефталата, рассмотренному в разд. Поликонденсацию с участием фосгена проводят в присутствии оснований. В качестве растворителей наиболее часто используют пиридин или триэтиламин или смеси их с бензолом, хлорбензолом или хлороформом. Бисфенол А растворяют в водной щелочи, затем после добавления растворителя в систему вводят фосген. Благодаря органическому растворителю удается предотвратить потери фосгена вследствие гидролиза, а также преждевременное выпадение низкомолекулярного полимера из раствора. [30]
Страницы: 1 2 3 4