Получение - высокомолекулярный полимер
Cтраница 3
 |
Влияние температуры на молекулярную массу полиизобутилена при полимеризации. [31] |
При получении полиизобутилена в среде жидкого этилена тепло, выделяющееся в результате реакции полимеризации, отводится за счет испарения растворителя, что позволяет поддерживать в реакционной зоне низкую температуру ( температура кипения этилена при атмосферном давлении - 169 К), необходимую для получения достаточно высокомолекулярного полимера. [32]
Наиболее существенными из них, которые оказывают решающее влияние на результаты синтеза ароматических полиамидов, являются резко выраженная зависимость молекулярного веса полимера от степени завершенности реакции, снижение молекулярного веса полимера при введении в систему монофункциональных добавок, необходимость поддержания эквимольного соотношения между реагирующими функциональными группами в зоне реакции для получения высокомолекулярного полимера. [33]
При проведении полимеризации при комнатной температуре ( 20 С) вследствие интенсивного течения процесса затрудняется быстрый отвод тепла, что приводит к повышению температуры и деструкции полимера ( при 300 С полимер полностью деполя-меризуется до мономера), и в результате получается низкомо-лекулярный полиизобутилен. Для получения высокомолекулярного полимера растворитель и мономер предварительно охлаждают до низких температур. Выделяющееся при полимеризации тепло расходуется на агрев реакционной смеси, благодаря чему удается избежать большого повышения температуры и предотвратить деструкцию полимера. [34]
Проведение полимеризации при 20 С исключает возможность быстрого отвода тепла вследствие интенсивного течения процесса, что приводит к повышению температуры и деструкции полимера ( при 300 С полимер полностью деполиме-ризуется до мономера), и в результате получается низкомолекулярный полиизобутилен. Для получения высокомолекулярного полимера растворитель и мономер предварительно охлаждают до низких температур. Выделяющееся при полимеризации тепло расходуется на нагрев реакционной смеси, благодаря чему удается избежать большого повышения температуры и предотвратить деструкцию полимера. [35]
На конечной стадии в реакторе создают высокий вакуум, что позволяет достичь наиболее полного удаления выделяющихся при реакции низкомолекулярных соединений. Достоинствами его является возможность получения высокомолекулярного полимера с достаточно высокой скоростью и в отсутствие растворителя; недостатком - необходимость получения расплава полимера, что затруднительно или невозможно для высокоплавких полимеров. [36]
При небольших значениях k для получения высокомолекулярного полимера необходимо осуществлять отвод побочного продукта из зоны реакции, так как в закрытой системе средняя молекулярная масса полимера в равновесии оказывается низкой. Когда k достаточно велика, равновесие реакции (3.2) сильно сдвинуто вправо, следовательно, реакцией деструкции полимера можно пренебречь и при расчете кинетики учитывать только прямую реакцию конденсации, считая, что она протекает необратимо. [37]
В патенте [38] предложен процесс получения высокомолекулярного полимера, осуществляемый в инертном растворителе при температуре, превышающей не более чем на 2 температуру осаждения мономера из раствора. [38]
О полимеризации формальдегида в полярных растворителях, не содержащих подвижные атомы водорода, известно очень мало. В одном из патентов [79] описан процесс получения высокомолекулярного полимера в диметилформамиде. [39]
Ер, то с повышением температуры вклад передачи цепи должен возрастать. Очевидно, что См должно быть много меньше единицы, иначе получение высокомолекулярного полимера было бы невозможным. [40]
Полимеризация CF3NO и CF2CF2 представляет собой необычное явление, так как протекает самопроизвольно при смешении эквимоляр-ных количеств двух мономеров. Установлено, что суспензионная, блочная или полимеризация в растворе эффективны при получении высокомолекулярного полимера, причем блочная полимеризация обычно позволяет получать продукт более высокого молекулярного веса. Этот метод позволяет также обеспечить хороший отвод тепла, выделяющегося при полимеризации. Для создания суспензии часто используют карбонат магния. [41]
Таким образом, на основании изучения кинетики сополимеризации акриламида с акрилонитрилом и определения характеристической вязкости сополимеров при различных соотношениях мономеров установлено, что присутствие акрилонитрила в реакционном растворе сильно снижает скорость образования полимера и значительно уменьшает его молекулярную массу. В связи с этим при разработке технологии синтеза полиакриламидных реагентов следует учесть, что получение высокомолекулярного полимера возможно лишь при незначительном ( не более 3 - 5 %) содержании акрилонитрила в смеси мономеров. [43]
Из теории поликонденсационных процессов известно [23-25], что большое значение для получения полимеров с высоким молекулярным весом имеет эквимолярность реагирующих веществ. Если иметь в виду, что однотипные функциональные группы не взаимодействуют друг с другом, то можно ожидать, что, например, при двукратном избытке одного из реагентов получение высокомолекулярного полимера невозможно и будут образовываться лишь низкомолекулярные продукты. [44]
При отнесении же ко всему объему они предстают в искаженном виде. Это касается, например, зависимости молекулярной массы полимера от избытка одной из функциональных групп. В определенных условиях становится возможным получение высокомолекулярного полимера при неэквимольном соотношении мономеров. [45]
Страницы: 1 2 3 4