Cтраница 4
При изучении механизма и кинетики реакции гидролитической полимеризации е-капролактама было установлено, что активатор ускоряет лишь начальную фазу реакции. После накопления в реакционной массе продуктов гидролиза капролактама и поликапроамида реакция протекает по автокаталитическому механизму, причем катализаторами являются концевые функциональные группы этих соединений. Присутствие активатора на этой стадии реакции приводит к ускорению обратных реакций, или деструкции полимерных цепочек, поэтому для получения высокомолекулярного полимера активатор следует удалить из сферы реакции. [46]
В промышленности ноликапроампд получают двумя способами: периодическим и непрерывным. Периодический способ получения поликапроампд а является нерпым реализованным а промышленности способом получения этого полимера. Этот способ почти утратил свое значение и постепенно вытесняется более прогрессивным - непрерывным процессом, однако па некоторых заводах он еще применяется и, вероятно, в дальнейшем будет служить основным способом получения высокомолекулярного полимера, а также использоваться в опытно-промышленных условиях для исследовательских целей. [47]
В промышленности поликапроамид получают двумя способами: периодическим и непрерывным. Периодический способ получения поликапроамида является первым реализованным в промышленности способом получения этого полимера. Этот способ почти утратил свое значение и постепенно вытесняется более прогрессивным - непрерывным процессом, однако на некоторых заводах он еще применяется и, вероятно, в дальнейшем будет служить основным способом получения высокомолекулярного полимера, а также использоваться в опытно-промышленных условиях для исследовательских целей. [48]
Уравнение (3.173) выражает зависимость равновесной ( критической) концентрации мономера [ М ] к от предельной температуры полимеризации Гпр. Это говорит о том, что существует ряд предельных температур, соответствующих различным равновесным концентрациям мономера. Для любого раствора концентрации [ М ] к есть своя ГПр1 ПРИ которой полимеризация не идет. Для каждой [ М ] к существует кривая, подобная приведенной на рис. 3.16, для которой / сдеп / ер [ М ] при соответствующей Гпр. Следовательно, для получения высокомолекулярного полимера при повышенных температурах процесс необходимо вести при высоких начальных концентрациях мономера. Существует верхняя предельная температура, выше которой полимер нельзя получить, даже если исходить из чистого мономера, а не из его раствора. Здесь следует обратить внимание читателя на то, что в литературе часто встречается только одно значение Г пр. Из вышесказанного должно быть ясно, что для каждой концентрации мономера есть своя собственная Tnv. Встречающаяся в литературе величина Гпр обычно относится к Тпр для чистого мономера или в некоторых случаях для одномолярного раствора мономера. [49]
Получен также сополимер стирола с дивинилбензолом ( стр. Оказалось, что по мере увеличения цепной макромолекулы количество дивинилбензола, необходимое для получения нерастворимого сополимера, резко уменьшается. Для того чтобы сшить между собой молекулы низкомолекулярного полистирола, требуется на 6 молей стирола 1 моль дивинилбензола. Для превращения в нерастворимый полимер полистирола с молекулярным весом средней величины на 10000 - 15000 молей стирола нужен также 1 моль дивинилбензола. То же количество, 1 моль дивинилбензола, достаточно для получения нерастворимого высокомолекулярного полимера из 30 000 - 50 000 молей стирола. [50]